2,2,7-三甲基辛烷-3,5-二酮 | 69725-37-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2,7-三甲基辛烷-3,5-二酮
• 中文别名: 2,2,7-三甲基-3,5-辛二酮
• 英文名称: 2,2,7-trimethyl-3,5-octanedione
• 英文别名: 2,2,7-trimethyloctane-3,5-dione；tmodh；3,5-Octanedione, 2,2,7-trimethyl-
• CAS: 69725-37-7
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• mdl: MFCD00511279
• 分子量: 184.279
• InChiKey: KEBPOWLGOOTMPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  44°C 0,2mm
• 密度：
  0.9g/ml
• 闪点：
  44°C/0.2mm
• 稳定性/保质期：
  远离氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.818
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2914190090
• 储存条件：
  应将存放在密封容器内，并置于阴凉、干燥处。储存地点须远离氧化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,7-三甲基辛烷-3,5-二酮 在 triethylamine 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 silver(I) (2,2,7-trimethyl-3,5-octanedionate) (triphenylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and physical and structural characterization of Ag(I) complexes supported by non-fluorinated β-diketonate and related ancillary ligands

  摘要：

  A series of Ag(I) complexes, [Ag(X)L], where X is the anion of 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione (tmhdH), 2,2,7-trimethyl-3,5-octanedione (tmodH), 2-sila-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione (tmshdH), 5-mercapto-2,2,6,6-tetramethyl-4-hepten-3-one (S-tmhdH), 5-mercapto-2,2,7-trimethyl-4-octen-3-one (S-tmodH), or 5-amino-2,2,6,6-tetramethyl-4-hepten-3-one (N-tmhdH) and L = triphenylphosphine (PPh3) or tri-n-butylphosphine (PBu3) were prepared by treatment of silver nitrate with either the diketone derivative in the presence of a base or with the preformed sodium salt of the diketone derivative. The thermal properties of the new complexes were investigated for potential application in chemical vapor deposition (CVD) processes. Results of thermogravimetric analysis showed that the vast majority of the silver complexes have little promise for CVD, since the ligands dissociate at elevated temperatures without volatilization. The first ever reported single crystal X-ray diffraction studies of silver complexes, with simple, ancillary, non-fluorinated beta-diketonate supporting ligands, revealed [Ag(tmhd)(PPh3)] (la) to be monomeric and [Ag(S-tmhd)(PPh3)](2) (4a) to be dimeric in the solid state, respectively. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(02)00980-4
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸甲酯 、 4-甲基-2-戊酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以65%的产率得到2,2,7-三甲基辛烷-3,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  位阻1,3-二酮的合成

  摘要：

  摘要描述了一种通过使用叔丁醇钾将酮与酯偶联来合成位阻脂肪族/芳香族 1,3-二酮的有效且实用的方法。该协议需要更温和的操作条件，并且产品的产率非常好。

  DOI：

  10.1080/00397910701572803

文献信息

• Oxidative free radical reactions between 2-amino-1,4-benzoquinones and carbonyl compounds
  作者：Che-Ping Chuang、An.-I. Tsai

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.019

  日期：2007.11

  The manganese(III) initiated oxidative free radical reactions of 2-amino-1,4-benzoquinone are described. The free radical reaction of 5,6-dimethyl-2-methylamino-1,4-benzoquinone (1) provides a novel method for the synthesis of indole-4,7-dione and indole-2,4,7-trione. High chemoselectivity was observed in different solvents. The regioselectivity of this reaction was also studied with 5-methyl-2-methylamino-1

  描述了由锰（III）引发的2-氨基-1,4-苯醌的氧化自由基反应。5，6-二甲基-2-甲基氨基-1，4-苯醌的自由基反应（1）为合成吲哚-4，7-二酮和吲哚-2，4，7-三酮提供了一种新的方法。在不同溶剂中观察到高化学选择性。还用5-甲基-2-甲基氨基-1,4-苯醌（19）研究了该反应的区域选择性。在大多数情况下，吲哚-4，7-二酮20和21以高区域选择性产生。
• H2O2-mediated oxidative formation of amides from aromatic amines and 1,3-diketones as acylation agents via C–C bond cleavage at room temperature in water under metal-free conditions
  作者：Xi Sun、Min Wang、Pinhua Li、Xiuli Zhang、Lei Wang

  DOI：10.1039/c3gc41260a

  日期：——

  1,3-Diketones, as novel acylation agents, reacted with aromatic amines promoted by commercially available H2O2 (30% aq.) as the sole oxidant at room temperature under metal-free conditions in water, leading to a novel and rapid amide bond formation strategy. The reported method is high-yielding, simple and mild, and is the first example of the use of 1,3-diketones as acylation agents via C–C bond cleavage.

  1,3-二酮作为新型酰化试剂，在室温下以水为反应介质，在无金属的条件下，依靠商业可得的30%水合过氧化氢（H2O2）作为唯一氧化剂，与芳香胺反应，形成了一种新颖且快速的酰胺键形成策略。该方法具有高产率、简单温和，是首次通过C–C键断裂使用1,3-二酮作为酰化试剂的例子。
• Efficient synthesis of cyano-containing multi-substituted indoles catalyzed by lipase
  作者：Fengxi Li、Yaning Xu、Ciduo Wang、Chunyu Wang、Ruihong Zhao、Lei Wang

  DOI：10.1016/j.bioorg.2020.104583

  日期：2021.2

  Background Indoles are important bioactive compounds that have been extensively studied in organic chemistry. In this work, a green and efficient process for the synthesis of Indoles from 1,3-diketones with fumaronitrile was developed. Results Under optimal conditions (1,3-diketones (0.5 mmol), fumaronitrile (1 mmol), water (2 ml), lipase (15 mg), 30 °C, 24 h), high yields and satisfactory regioselectivity

  背景 吲哚是重要的生物活性化合物，已在有机化学中得到广泛研究。在这项工作中，开发了一种从 1,3-二酮与富马腈合成吲哚的绿色高效工艺。 结果 在最佳条件下（1,3-二酮（0.5 mmol）、富马腈（1 mmol）、水（2 ml）、脂肪酶（15 mg）、30 °C、24 h），含氰基多以CRL（C. rugosa lipase）为催化剂，可以得到β-取代的吲哚。 结论 这种酶促方法展示了合成吲哚的巨大潜力，并扩展了酶在有机合成中的应用。
• Copper(I) Complexes with Bis(trimethylsilyl)acetylene:  Role of Ancillary Ligands in Determining π Back-Bonding Interactions
  作者：Jeffery S. Thompson、Alexander Z. Bradley、Kyung-Ho Park、Kerwin D. Dobbs、Will Marshall

  DOI：10.1021/om060162p

  日期：2006.5.1

  structures of Cu(I) complexes with bis(trimethylsilyl)acetylene (BTMSA) that demonstrate the role of the ancillary ligands in the copper coordination sphere. The bonding interaction between the Cu(I) ion and the coordinated alkyne is influenced by the ancillary ligand. The ligands in this study are the bidentate ligands 1 and 2, which form monomeric, trigonal planar Cu(I) complexes with olefins and alkynes

  我们目前与双（三甲基甲硅烷基）乙炔（BTMSA）的Cu（I）配合物的合成和结构证明了铜配体中辅助配体的作用。Cu（I）离子与配位炔之间的键合相互作用受辅助配体的影响。在这项研究中的配体是双齿配体1和2，它们与烯烃和炔烃形成单体的，三角形的平面Cu（I）配合物。在这些复合物中，辅助配体从硬的β-二酮1到较软的β-二酮亚胺2不等。。早期对Cu（I）-乙炔配合物的研究表明，Cu（I）离子是一种较差的π背键离子，但此处的结果表明，背键的程度受辅助配体的强烈影响。尽管配体1和2提供了关于Cu（I）离子的非常相似的几何形状，但与配位的BTMSA的相互作用却大不相同。具有β-二酮亚胺配体的复合物的π反向键的程度由配位三键的光谱性质表示。
• Selective retention of oxygen using chromatographic columns containing metal chelate polymers
  作者：John N. Gillis、Robert E. Sievers、Glenn E. Pollock

  DOI：10.1021/ac00285a017

  日期：1985.7.1

  various metal chelates bonded to nitrogen functionalities on the surface of the polymer have been synthesized and found to bind oxygen reversibly. The stationary phases containing [5,5'-(1,2-ethanediyldinitrilo)-bis(2,2,7-trimethyl-3-octanonato)]cobalt(II) were found to be the most suitable of the phases investigated for separating oxygen for argon, nitrogen, and carbon monoxide. At ambient temperatures,

  已经合成了包含结合到聚合物表面上的氮官能团的各种金属螯合物的多孔聚合物，并发现其可逆地结合氧。发现含有[5,5'-（1,2-乙二基二苯并三）-双（2,2,7-三甲基-3-辛烷酮）]钴（II）的固定相最适合用于分离氧气用于氩气，氮气和一氧化碳。在接近25摄氏度的环境温度下，相对于在色谱柱中具有相似保留时间的物质，分子氧与键合到固定相上的过渡金属络合物的可逆相互作用导致氧的保留时间显着增加。不含金属螯合物。固定相可以单独使用以实现低分子量气体的分离，也可以与另一根色谱柱串联使用。金属螯合物固定相对氧气具有选择性，经过数月的注入数百次后，观察到氧气的保留时间几乎没有变化，这表明在这些条件下固定相没有发生明显的降解。