2,4,6-三异丙基苯甲酰氯 | 57199-00-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰卤
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2,4,6-三异丙基苯甲酰氯
• 英文名称: 2,4,6-triisopropylbenzoyl chloride
• 英文别名: 2,4,6-tri(propan-2-yl)benzoyl chloride
• CAS: 57199-00-5
• 化学式: C₁₆H₂₃ClO
• mdl: MFCD00015030
• 分子量: 266.811
• InChiKey: OSKNTKJPGKHDHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-81°C
• 沸点：
  329.3±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.562
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  UN 3261
• 海关编码：
  2916399090
• 包装等级：
  II
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 储存条件：
  请将贮藏器保持密封状态，并存放在阴凉干燥处。同时，确保工作环境具备良好的通风或排气设施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯甲酰氯 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-Methyl-N-undecyl-2,4,6-triisopropyl-benzamid
  参考文献：
  名称：

  CH-Acidit�t in ?-Stellung zum N-Atom inN,N-dialkylamiden mitsterisch gesch�tzter Carbonylgruppe zur nucleophilen minoalkylierung

  摘要：

  CH‐Acidity in α‐position to the N‐Atom of N, N‐Dialkylamides with Sterically Protected Carbonyl Groups Contribution to the Nucleophilic Amino AlkylationSterically protected amides 1 such as the 2,4,6‐triisopropyl‐benzoic acid derivatives 3, 8b and 10 undergo readily H/Li‐exchange with s‐butyllithium at the CH3N‐ or CH2N‐groups. The resulting organolithium compounds (cf. 9, 11) are alkylated and hydroxyalkylated with primary haloalkanes, aldehydes, and ketones under chain elongation in the amine position of the amides. The (E/Z)‐rotamers of the dialkylamides 7 and 8are separated by chromatography; the amides 4–6, 12, and 13 formally derived from β‐hydroxyamines are obtained in the (Z)‐form only. The configurational (E/Z)‐assignments follow from NMR. and IR. data. The erythro and threo configuration of the two diastereomeric amides 12a and 12b are tentatively concluded from Eu(fod)3‐1H‐NMR.‐shift experiments. The results strongly suggest that the H/Li‐exchange takes place regioselectively at the CHN group which is in cis‐position to the CO double bond (→14). The methyl 2,4,6‐tri(t‐butyl)benzoate (18) can also be deprotonated to the lithium acyloxymethanide 19 which is trapped by alkylation with 1‐iodooctane (→20). – The steric protection of the carbonyl groups in the products 4–8, 10, 12, 13, and 20 prevents their ready hydrolysis to amines and alcohols, respectively. Therefore, triphenylacetic acid derivatives 21 rather than 2,4,6‐triisopropylbenzoic acid derivatives for use in the electrophilic substitution of equation (1) are recommended. The trityl group in 21 may be considered a C‐leaving‐group (CC protective group, cf. 22, 23). The acetamide 25 reacts readily (→26) and then with electrophiles to give products 27a–c. As shown in the Table, the amides 27 are cleaved under a variety of conditions with formation of triphenylmethane. LiAlH4 produces a tertiary amine, CH3Li a secondary amine, and dissolving alkali metals/naphthalene under aprotic conditions mixtures of secondary amine and its formamide (hydrolysed by acid treatment). Thus the overall process (2) is feasible.

  DOI：

  10.1002/hlca.19780610144
• 作为产物：
  描述：

  三異丙苯 在 四氯化碳 、 氯化亚砜 、 乙醚 、 溴 、 铁粉 、 magnesium 作用下， 生成 2,4,6-三异丙基苯甲酰氯
  参考文献：
  名称：

  Enediols. V. Hexaisopropylstilbenediols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01868a020
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基吡啶氧化物 在 2,4,6-三异丙基苯甲酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96.2%的产率得到2-氯-5-甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  一种2-氯-5-甲基吡啶的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种2‑氯‑5‑甲基吡啶的制备方法，以3‑甲基吡啶‑N‑氧化物为原料，2,4,6‑三异丙基‑3‑苯甲酰氯为氯化剂，二氯甲烷为溶剂，在温度‑20～50℃下进行氯化反应得到2‑氯‑5‑甲基吡啶。本发明由于选用具有位阻效应的2,4,6‑三异丙基‑3‑苯甲酰氯为氯化剂，克服了传统方法2‑氯‑5‑甲基吡啶选择性差、收率低的不足，2‑氯‑5‑甲基吡啶收率高达95％；此外，避免使用三氯氧磷，克服了含磷废水难以处理的不足。

  公开号：

  CN107721912B

文献信息

• Palladium-Catalyzed Nondirected Late-Stage C–H Deuteration of Arenes
  作者：Mirxan Farizyan、Arup Mondal、Sourjya Mal、Fritz Deufel、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1021/jacs.1c08233

  日期：2021.10.13

  We describe a palladium-catalyzed nondirected late-stage deuteration of arenes. Key aspects include the use of D2O as a convenient and easily available deuterium source and the discovery of highly active N,N-bidentate ligands containing an N-acylsulfonamide group. The reported protocol enables high degrees of deuterium incorporation via a reversible C–H activation step and features extraordinary functional

  我们描述了钯催化的芳烃非定向后期氘化。关键方面包括使用D 2 O作为方便且容易获得的氘源以及发现含有N-酰基磺酰胺基团的高活性N,N-二齿配体。报道的方案通过可逆的 C-H 激活步骤实现了高度的氘掺入，并具有非凡的官能团耐受性，允许复杂底物的氘化。各种药学相关基序和相关支架的后期同位素标记就是例证。我们预计这种方法以及其他应用将被证明作为药物开发过程和机制研究的有用工具。
• Silver-Catalyzed Trifluoromethoxylation of Alkyl Trifluoroborates
  作者：Xiaohuan Jiang、Pingping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01741

  日期：2020.7.2

  A silver-catalyzed trifluoromethoxylation of alkyl trifluoroborates with trifluoromethyl arylsulfonate as the trifluoromethoxylation reagent has been reported for the first time. This reaction is performed under mild reaction conditions and has wide functional group compatibility. In addition, the mechanism of this site-specific trifluoromethoxylation is proposed as a radical pathway.

  首次报道了用三氟甲基芳基磺酸盐作为三氟甲氧基化试剂的银催化的三氟硼酸烷基酯的三氟甲氧基化。该反应在温和的反应条件下进行，并且具有广泛的官能团相容性。另外，该位点特异性三氟甲氧基化的机制被提议为自由基途径。
• Ni-Catalyzed Carboxylation of C(sp²)– and C(sp³)–O Bonds with CO₂
  作者：Arkaitz Correa、Thierry León、Ruben Martin

  DOI：10.1021/ja410883p

  日期：2014.1.22

  an excellent chemoselectivity profile using air-, moisture-insensitive and easy-to-handle nickel precatalysts. Our results render our method a powerful alternative, practicality and novelty aside, to commonly used organic halides as counterparts in carboxylation protocols. Furthermore, this study shows, for the first time, that traceless directing groups allow for the reductive coupling of substrates

  近年来，芳基卤化物和苄基卤化物与 CO2 的羧化取得了重大进展，成为使用化学计量量明确的金属物质的方便替代品。然而，这些过程中的大多数都需要使用自燃和空气敏感试剂，目前的方法主要限于有机卤化物。因此，非常希望发现一种温和的、操作简单的替代羧化反应，该羧化反应在广泛的底物范围内使用容易获得的偶联伙伴发生。在此，我们报告了一种新的协议，该协议涉及 CO2 协同活化的开发和惰性 C(sp(2))-O 和 C(sp(3))-O 键的相当具有挑战性的活化，这些键源自简单且廉价的酒精，这是该领域以前未被认识到的机会。这种前所未有的羧化事件的特点是其简单、温和的反应条件、显着的选择性模式以及使用对空气、水分不敏感且易于处理的镍预催化剂的优异化学选择性曲线。我们的结果使我们的方法成为一种强大的替代方案，实用性和新颖性，可以替代常用的有机卤化物作为羧化方案中的对应物。此外，这项研究首次表明，无痕导向基团允许在没有扩展
• Use of alkyl 2,4,6-triisopropylbenzoates in the asymmetric homologation of challenging boronic esters
  作者：Robin Larouche-Gauthier、Catherine J. Fletcher、Irantzu Couto、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c1cc14469c

  日期：——

  (-)-Sparteine induced lithiation of primary 2,4,6-triisopropylbenzoates and subsequent homologation of boronic esters is reported. A comparative study with lithiated N,N-diisopropylcarbamates has demonstrated the superiority of the hindered benzoate.

  报道了 (-)-Sparteine 诱导的主要 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的锂化和随后的硼酸酯的同系化。与锂化 N,N-二异丙基氨基甲酸酯的比较研究证明了受阻苯甲酸酯的优越性。
• A Catalyst-Free Amination of Functional Organolithium Reagents by Flow Chemistry
  作者：Heejin Kim、Yuya Yonekura、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/anie.201713031

  日期：2018.4.3

  of functional organolithium intermediates with well‐designed aminating reagents under mild reaction conditions using flow microreactors. The aminating reagents were optimized to achieve efficient C−N bond formation without using any catalyst. The electrophilic amination reactions of functionalized aryllithiums were successfully conducted under mild reaction conditions, within 1 minute, by using flow

  报告的是在温和的反应条件下，使用流动微反应器，通过精心设计的胺化试剂，对功能性有机锂中间体进行了亲电胺化反应。胺化试剂经过优化，可在不使用任何催化剂的情况下实现有效的CN键形成。通过使用流动微反应器，在温和的反应条件下，在1分钟内成功进行了官能化芳基锂的亲电子胺化反应。胺化试剂也通过流动方法制备。根据停止流NMR分析，快速优化了制备胺化试剂的反应时间，而无需进行后处理。集成的单流合成，包括芳基锂的生成，胺化试剂的制备，

表征谱图