(1S,3S,4R,5R,7R)-5-(2-Diazo-acetyl)-7-isopropenyl-3,5-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octan-2-one | 212626-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,3S,4R,5R,7R)-5-(2-Diazo-acetyl)-7-isopropenyl-3,5-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octan-2-one
• 英文别名: (1S,3S,4R,5R,7R)-5-(2-diazoacetyl)-3,5-dimethyl-7-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.2]octan-2-one
• CAS: 212626-62-5
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₂
• 分子量: 260.336
• InChiKey: MTXBAULKFGFWRC-QHUBEEEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,4R,5R,7R)-5-(2-Diazo-acetyl)-7-isopropenyl-3,5-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octan-2-one 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (-)-(1S,3R,6R,7R,9S)-9-isopropyl-3,6-dimethyltricyclo[4.3.1.0^3,7]decan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体的全合成（-）-4-thiocyanatoneopupukeanane。

  摘要：

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。

  DOI：

  10.1021/jo0102765
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1S,3S,4R,5R,7R)-5-(2-Diazo-acetyl)-7-isopropenyl-3,5-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映体的全合成（-）-4-thiocyanatoneopupukeanane。

  摘要：

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。

  DOI：

  10.1021/jo0102765

文献信息

• Enantioselective First Total Syntheses of 2-(Formylamino)trachyopsane and <i>ent</i>-2-(Isocyano)trachyopsane via a Biomimetic Approach
  作者：A. Srikrishna、G. Ravi

  DOI：10.1055/s-0028-1087382

  日期：——

  A biomimetic rearrangement of an isotwistane to a tricyclo[4.3.1.0(3,8)]decane has been employed as the key step for the enantioselective first total syntheses of the marine sesquiterpenes 2-(formylamino)trachyopsane and ent-2-(isocyano)trachyopsanes ascertaining the biogenetic relationship between the marine sesquiterpenes neopupukeananes and trachyopsanes.

  异捻烷仿生重排为三环 [4.3.1.0(3,8)] 癸烷已被用作海洋倍半萜烯 2-(甲酰氨基) 粗草烷和 ent-2-(异氰基) 对映选择性首次全合成的关键步骤) trachyopsanes 确定海洋倍半萜类neopupukeananes 和trachyopsanes 之间的生物遗传关系。
• Enantiospecific Total Synthesis of (−)-4-Thiocyanatoneopupukeanane
  作者：A. Srikrishna、Santosh J. Gharpure

  DOI：10.1021/jo0102765

  日期：2001.6.1

  Enantiospecific synthesis of the natural enantiomer of the marine sesquiterpene (-)-4-thiocyanatoneopupukeanane (6) is described. The bicyclo[2.2.2]octanecarboxylate 14, obtained from (R)-carvone via Michael-Michael reaction, was transformed into neopupukeananedione 12 by employing rhodium acetate catalyzed intramolecular C-H insertion of the diazo ketones 16 or 19 as the key reaction. Regioselective

  描述了海洋倍半萜烯（-）-4-硫代氰基酮-opupukeanane（6）的天然对映体的对映体特异性合成。经由迈克尔-迈克尔反应从（R）-香芹酮获得的双环[2.2.2]辛烷羧酸14，通过使用乙酸铑催化的重氮酮16或19的分子内CH插入，转化为新pupukeananedione 12。C-2酮的区域选择性脱氧将二酮12转化为neopupukean-4-one10。或者，酮酯18也通过在18中将酮进行区域选择性脱氧，然后进行分子内铑类胡萝卜素CH转化为neopupukean-4-one 10。重氮酮31的插入。最后，将新pupukeanan-4-one 10通过醇32和甲磺酸酯33转化为（-）-4-thiocyanatoneopupukeananeane 6。
• A formal total synthesis of (±)-9-isocyanoneopupukeanane
  作者：A. Srikrishna、G. Satyanarayana

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.016

  日期：2005.9

  A formal total synthesis of the marine sesquiterpene (±)-9-isocyanoneopupukeanane starting from the readily available monoterpene carvone has been accomplished employing a combination of intermolecular Michael addition–intramolecular Michael addition reaction and an intramolecular rhodium carbenoid C–H insertion reaction as key steps, and identifying the isopropenyl group as a masked hydroxy group.

  从分子间迈克尔加成-分子间迈克尔加成反应和分子内铑类胡萝卜素C-H插入反应作为关键步骤，已经完成了从容易获得的单萜香芹酮开始的海洋倍半萜烯（±）-9-异氰酮-opukekeanane的正式全合成。 ，并将异丙烯基标识为被掩盖的羟基。