(2Z,4E)-hexa-2,4-dienal | 54716-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2Z,4E)-hexa-2,4-dienal
• 英文别名: (2Z,4E)-hexadienal；hexa-2c,4t-dienal
• CAS: 54716-12-0
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: BATOPAZDIZEVQF-IAROGAJJSA-N

物化性质

• 沸点：
  155.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.857±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Yellow liquid; powerful but sweet-green aroma, in dilution pleasant citrusy green
• 溶解度：
  Slightly soluble in water; miscible in oils
• 折光率：
  1.538-1.543

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-hexa-2,4-dienal 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 四氮唑 、 盐酸 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 氟化氢吡啶 、 三苯基膦 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 7.91h， 生成 phosphoric acid bis-(9H-fluoren-9-ylmethyl) ester 3-hydroxy-2-methyl-1-[3-(3-methyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-butyl]-deca-4,6,8-trienyl ester
  参考文献：
  名称：

  细胞抑素、其 C10−C11 非对映体和其他关键类似物的全合成和评价：对 PP2A 抑制的影响

  摘要：

  详细描述了细胞抑素（一种属于天然产物福斯特菌素家族的抗肿瘤剂）的全合成。收敛方法依赖于关键的环氧化物开环反应来连接两个立体三联体单元，并通过β-螯合控制的亲核加成对敏感的(Z,Z,E)-三烯进行单步后期立体选择性安装。该合成路线提供了快速获得细胞抑制素内酯的 C4-C6 立体异构体，制备这些异构体并用于定义天然产物的 C4-C6 相对立体化学。除了天然产物之外，细胞抑制素的每种 C10-C11 非对映异构体均通过该路线不同地制备（距关键收敛步骤 11 个步骤），并用于明确确认细胞抑制素的相对和绝对立体化学。每种细胞抑制素非对映异构体对 PP2A 的抑制活性均降低（>100 倍），这证明了 C10-甲基和 C11-羟基的存在和立体化学对于有效抑制 PP2A 的重要性。研究的延伸提供了去磷酸细胞抑制素、磺化细胞抑制素（与天然产物舒特曲星相关的关键类似物）、11-去羟基细胞抑制素和缺乏整个 C12-C18

  DOI：

  10.1021/ja066477d
• 作为产物：
  描述：

  (E,E)-2,4-己二烯醛 在 氢气 、 (S)-(+)-(2,6-二甲基-3,5-二氧-4-磷酸-环庚基[2,1-a 作用下， 80.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (2Z,4E)-hexa-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  一种α,β-不饱和羰基化合物的E-异构体制备 Z-异构体的方法

  摘要：

  本发明提供一种α,β‑不饱和羰基化合物的E‑异构体制备Z‑异构体的方法。所述方法使用手性含氮亚磷酸联萘二酚酯做催化剂，在温和的反应条件下，将α,β‑不饱和羰基化合物的E‑异构体高效转化为Z‑异构体。所述方法尤其适用于柠檬醛拆分剩余料中的部分香叶醛异构化制备橙花醛，重新得到香叶醛与橙花醛摩尔比接近1：1的柠檬醛可以再次对其进行拆分出橙花醛，提高原料利用率，降低成本。

  公开号：

  CN106256816B

文献信息

• Selective Oxidation of Benzylic and Allylic Alcohols Using Mn(OAc)₃/Catalytic 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone
  作者：Casey C. Cosner、Pablo J. Cabrera、Katherine M. Byrd、Asia M. Adams Thomas、Paul Helquist

  DOI：10.1021/ol200441g

  日期：2011.4.15

  A practical, chemoselective oxidation of alcohols employing catalytic quantities of DDQ as the oxidant and Mn(OAc)3 as the co-oxidant is described. Electron-rich benzylic alcohols are oxidized efficiently to their corresponding carbonyls, but less electron-rich benzylic alcohols remain unchanged. Allylic alcohols are rapidly oxidized to their corresponding aldehyde or ketone counterparts in high yields

  描述了使用催化量的 DDQ 作为氧化剂和 Mn(OAc) 3作为助氧化剂对醇进行实用的化学选择性氧化。富含电子的苄醇被有效地氧化成相应的羰基，但较少的富含电子的苄醇保持不变。烯丙醇以高产率迅速氧化成相应的醛或酮对应物。该协议操作简单，采用廉价的 Mn(OAc) 3 来源，反应时间短，并表现出显着的化学选择性，有利于烯丙醇超过苄醇。该程序还避免了使用非常大量过量的试剂和有时可表征先前开发的试剂（如 MnO 2）的不良再现性.
• Stereospecific synthesis of dienes and trienes from pyrylium perchlorate: a convergent approach to leukotrienes
  作者：Mark Furber、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1039/c39850000782

  日期：——

  A range of conjugated dienes and trienes have been prepared in a stereospecific manner by the treatment of pyrylium perchlorate with organolithium reagents; model studies have been carried out which demonstrate the suitability of this methodology for the synthesis of leukotriene B4.

  通过用有机锂试剂处理高氯酸吡啶鎓，以立体有择的方式制备了一系列共轭二烯和三烯。已经进行了模型研究，证明了该方法适用于白三烯B 4的合成。
• Pericyclic reactions in nature: Evidence for a spontaneous [1.7]-hydrogen shift and an 8πe electrocyclic ring closure in the biosynthesis of olefinic hydrocarbons from marine brown algae (phaeophyceae).
  作者：Georg Pohnert、Wilhelm Boland

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81756-7

  日期：1994.8

  The stereochemistry of the algal C11H16 hydrocarbon giffordene 3 results from a spontaneous [1.7]-sigmatropic hydrogen shift of the thermolabile (1,3Z,5Z,8Z)-undecatetraene 8. An 8πe electrocyclisation of (1,3Z,5Z,-7E)-nonatetraene 9 is substantiated for the biosynthesis of 7-methylcyclooctatriene 5, a product of the Mediterranean brown alga Cutleria multifida. Low temperature syntheses (−30 °C) of

  藻类C 11 H 16烃giffordene 3的立体化学是由不耐热的（1,3 Z，5 Z，8 Z）-不十六碳烯8的自发[1.7]-σ氢转移引起的。的8πeelectrocyclisation（1,3- Ž，5 Ž，-7 ë）-nonatetraene 9被证实为7- methylcyclooctatriene的生物合成5，地中海褐藻的产物Cutleria凤尾。耐高温前体8和9的低温合成（−30°C）被描述。[1.7]-σ氢位移8 → 3（E a = 67.4 kJ mol -1）和8πe电环化9 → 5（E a = 59.4 kJ mol -1）的活化能是目前已知的最低值自然的周环反应。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Homoenolate Additions with N-Aryl Ketimines as Electrophiles: Efficient Synthesis of Spirocyclic γ-Lactam Oxindoles
  作者：Bo Zhang、Peng Feng、Li-Hui Sun、Yuxin Cui、Song Ye、Ning Jiao

  DOI：10.1002/chem.201201375

  日期：2012.7.23

  In pole position: A simple and efficient approach to spirocyclic γ‐lactam oxindoles by the N‐heterocyclic carbene catalyzed addition of homoenloate equivalents to N‐aryl isatinimines has been developed (see scheme). The use of N‐aryl isatinimines as electrophiles in the NHC‐catalyzed umpolung reaction of α,β‐unsaturated aldehydes is demonstrated for the first time.

  处于极点位置：已开发出一种简单有效的方法，通过N杂环卡宾催化的均烯酸酯等效物加成到N芳基异亚丁烯酮中来合成螺环γ-内酰胺ox（见方案）。首次证明了在NHC催化的α，β-不饱和醛的umpolung反应中使用N-芳基异亚胺作为亲电子试剂。
• Asymmetric synthesis of the tremulane skeleton by a tandem cyclopropanation/cope rearrangement
  作者：Huw M.L. Davies、Brian D. Doan

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00723-x

  日期：1996.6

  A highly diastereoselective and enantioselective 3 + 4 annulation method for the synthesis of polycyclic systems was achieved in a two step sequence consisting of an asymmetric intramolecular cyclopropanation catalyzed by dirhodium(II) tetrakis((R)-N-(p-(dodecyl)phenylsulfonyl)prolinate) followed by a Cope rearrangement of the resulting divinylcyclopropane intermediate.

  分两步实现了高度非对映选择性和对映选择性3 + 4环化方法，用于合成多环系统，该方法由不对称分子内环丙烷化反应制得，该不对称分子内环丙烷化反应是由四（（R））吡啶鎓（II）-N-（对-（十二烷基）苯基磺酰基）脯氨酸盐），然后对所得的二乙烯基环丙烷中间体进行Cope重排。