(S)-γ-cyclocitral | 166022-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (S)-γ-cyclocitral
• 英文别名: (1S)-2,2-dimethyl-6-methylidenecyclohexane-1-carbaldehyde
• CAS: 166022-30-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: LOPKRZWYKAXBPL-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-γ-cyclocitral 在 platinum(IV) oxide 、 palladium diacetate 甲醇 、 sodium hydroxide 、 sodium hypochlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 六氟异丙醇 、 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 氨 、 氢气 、 六正丁基二锡 、 镍 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 二氯磷酸苯酯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 42.16h， 生成 (+)-acanthodoral
  参考文献：
  名称：

  通过使用Pd催化的金属-烯反应和非还原性5-exo-酰基自由基环化来全合成（+）-棘烷醛。

  摘要：

  [反应：见正文]抗生素Acanthodoral（1）的第一个全合成反应是由3-甲基-2-环己烯-1-酮分19个步骤完成的，总产率为2.1％。该合成的特征在于在CO存在下使用Pd-烯反应形成环内烯烃8，非还原性酰基自由基环化反应和通过Wolff重排的环收缩反应。还从（+）-S-2，2-二甲基-6-亚甲基环己烷羧酸开始合成了（+）-棘棘醛。

  DOI：

  10.1021/ol0363063
• 作为产物：
  描述：

  (S)-α-Cyclogeraniol 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (S)-γ-cyclocitral
  参考文献：
  名称：

  竞争性的金促进的3-Acyloxy-1,5-Enynes的Meyer-Schuster和oxy-Cope重排：（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2S，6 R的合成的选择性催化）-顺式-γ-酮

  摘要：

  我们报告了一种（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2 S，6 R）-顺式-γ-irone的简单，高度立体选择性的合成，这两种特征性和珍贵的香精；后一种化合物是从鸢尾根茎中获得的精油的成分。此方法中普遍感兴趣的是内三取代环己烯双键的光异构化为外乙烯基，以及通过[（NHC）Au I的烯酮侧链的安装]催化的Meyer–Schuster型重排。这就需要仔细研究金催化反应的机理，并明智地选择反应条件。实际上，发现迈耶-舒斯特反应可能与oxy-Cope重排竞争。金基催化系统可以选择性地促进任何一种反应。在本系统中，单核金络合物[Au（IPr）Cl]与银盐AgSbF 6在100：1丁-2-一/ H 2 O中的结合可有效促进炔丙基的迈尔-舒斯特重排苯甲酸酯，而在无水二氯甲烷中的digold催化剂[{Au（IPr）} 2（μ-OH）] [BF 4 ]选择性地促进了炔丙醇的氧-Cope重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201502382

文献信息

• Syntheses of the Enantiomers of ?-Cyclogeranic Acid, ?-Cyclocitral, and ?-Damascone: Enantioselective protonation of enolates
  作者：Charles Fehr、Jos� Galindo

  DOI：10.1002/hlca.19950780303

  日期：1995.5.10

  thiol ester enolate with (−)- or (γ)-N-isopropylephedrine((−)- or (γ)-20) and subsequent hydrolysis of the (R)-and (S)-S-phenyl γ-thiocyclogeranate ((R)- and (S)-24, resp.; 97% ee). The esters (R)- and (S)-24 were also used as precursors of (R)- and (S)-γ-damascone ((R)- and (S)-5, resp.). Alternatively, (S)-5 (75% ee) was obtained by enantioselective protonation of ketone enolate 29 with (−)-N-isopropylephedrine

  通过拆分外消旋物获得（R）-和（S）-γ-环香叶酸（（R）-和（S）-9），并通过化学相关性确定它们的绝对构型。γ-酸（R）和（S）-9分别转化为（R）和（S）-γ-环草酸甲酯（（R）和（S）-6以及（R）） -和（S）-γ-大马士革（（R）-和（S）-5，分别）。更直接地输入到（R）和（S）-9包括硫醇酯烯酸酯与（-）-或（γ）-N-异丙基麻黄碱（（-）-或（γ）-20）的对映选择性质子化，以及随后的（R）和（S）-S-苯基γ-硫代环草酸酯（（R）-和（S）-24，分别为97％ee）。酯（R）-和（S）-24也用作（R）-和（S）-γ-大马甲烯的前体（分别是（R）-和（S）-5）。或者， （通过用（-）- N-异丙基麻黄碱（（-）- 20）对酮烯醇酸酯29进行对映选择性质子化而获得S）-5（75％ee ）。感官评价表明，γ-环香叶酸甲酯和γ-大马可康醇的（S）-对映体明显优于它们的（R）-对映体。
• Enantioselective synthesis of both enantiomers of γ-ionone, γ-damascone, karahana lactone and karahana ether
  作者：Stephen Beszant、Elios Giannini、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00335-x

  日期：2002.7

  A straightforward enantioselective synthesis of both enantiomers of the title compounds is described starting from enantiopure methyl (2S,6R)- or (2R,6S)-cis-2-hydroxy-gamma-cyclogeraniate. These versatile building blocks are obtained by biomimetic cyclization of methyl (6S)- or (6R)-(Z)-6,7-epoxy-7-methyl-3-(trimethylsilyl)methyl-2-octenoate, respectively. The chiral information was encoded by a highly regioselective Sharpless asymmetric dihydroxylation of the corresponding diene. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of (+)-Acanthodoral by the Use of a Pd-Catalyzed Metal-ene Reaction and a Nonreductive 5-<i>e</i><i>xo</i>-Acyl Radical Cyclization
  作者：Liming Zhang、Masato Koreeda

  DOI：10.1021/ol0363063

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of the antibiotic acanthodoral (1) has been achieved from 3-methyl-2-cyclohexen-1-one in 19 steps in 2.1% overall yield. The synthesis features the use of a Pd-ene reaction in the presence of CO to form the endocyclic alkene 8, a nonreductive acyl radical cyclization reaction, and a ring contraction reaction by the Wolff rearrangement. (+)-Acanthodoral

  [反应：见正文]抗生素Acanthodoral（1）的第一个全合成反应是由3-甲基-2-环己烯-1-酮分19个步骤完成的，总产率为2.1％。该合成的特征在于在CO存在下使用Pd-烯反应形成环内烯烃8，非还原性酰基自由基环化反应和通过Wolff重排的环收缩反应。还从（+）-S-2，2-二甲基-6-亚甲基环己烷羧酸开始合成了（+）-棘棘醛。
• Competitive Gold‐Promoted Meyer–Schuster and oxy‐Cope Rearrangements of 3‐Acyloxy‐1,5‐enynes: Selective Catalysis for the Synthesis of (+)‐( <i>S</i> )‐γ‐Ionone and (−)‐(2 <i>S</i> ,6  <i>R</i> )‐ <i>cis</i> ‐γ‐Irone
  作者：Serena Bugoni、Valentina Merlini、Alessio Porta、Sylvain Gaillard、Giuseppe Zanoni、Steven P. Nolan、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201502382

  日期：2015.9.28

  simple, highly stereoselective synthesis of (+)‐(S)‐γ‐ionone and (‐)‐(2S,6R)‐cis‐γ‐irone, two characteristic and precious odorants; the latter compound is a constituent of the essential oil obtained from iris rhizomes. Of general interest in this approach are the photoisomerization of an endo trisubstituted cyclohexene double bond to an exo vinyl group and the installation of the enone side chain through

  我们报告了一种（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2 S，6 R）-顺式-γ-irone的简单，高度立体选择性的合成，这两种特征性和珍贵的香精；后一种化合物是从鸢尾根茎中获得的精油的成分。此方法中普遍感兴趣的是内三取代环己烯双键的光异构化为外乙烯基，以及通过[（NHC）Au I的烯酮侧链的安装]催化的Meyer–Schuster型重排。这就需要仔细研究金催化反应的机理，并明智地选择反应条件。实际上，发现迈耶-舒斯特反应可能与oxy-Cope重排竞争。金基催化系统可以选择性地促进任何一种反应。在本系统中，单核金络合物[Au（IPr）Cl]与银盐AgSbF 6在100：1丁-2-一/ H 2 O中的结合可有效促进炔丙基的迈尔-舒斯特重排苯甲酸酯，而在无水二氯甲烷中的digold催化剂[Au（IPr）} 2（μ-OH）] [BF 4 ]选择性地促进了炔丙醇的氧-Cope重排。