ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 148404-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S,4R,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-6-ethylsulfanyl-2-methyloxan-3-yl] benzoate
• CAS: 148404-74-4
• 化学式: C₂₉H₂₈O₇S
• 分子量: 520.603
• InChiKey: MEWVDTRRQVNQMW-MCKNRLKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 三氟化硼乙醚 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 2-[3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl]ethyl 2-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-3-O-(2,3,4-tri-O-benzoyl-α-L-rhamnopyranosyl)-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Verbascoside的合成：一种具有多种生物活性的二羟基苯乙基糖苷

  摘要：

  TMSOTf 介导的 4,6-O-苯亚甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷 (2) 与过乙酰化 α-L-吡喃鼠李糖基三氯乙酰亚胺供体 3a 的缩合导致原酸酯 4 的形成，其在乙酰化后重排转化为乙基 3-O-(α-L-吡喃鼠李糖基)-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物 6a。后一种化合物被转化为相应的三氯乙酰亚胺供体 8a-b。三氯乙酰亚胺酯 8c 的另一种方法开始于碘鎓离子介导的 2,3,4-三-O-苯甲酰基-1-硫代-α-L-鼠李糖苷 (15) 与 1,2:5,6-二异亚丙基- D-呋喃葡萄糖 (16) 得到二糖 17，分五步将其转化为 8c。8a–c 与 2-[3,4-二-(叔丁基二甲基-甲硅烷氧基)苯基]乙醇 (12) 缩合，脱酰后得到关键中间体 14。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199910)1999:10<2623::aid-ejoc2623>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-L-rhamnopyranose 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of rhamnosylated diosgenyl glucosides as mimetics of cytostatic steroidal saponins from Ornithogalum saundersiae and Galtonia candicans

  摘要：

  研究了类固醇皂苷 1 和 2 的拟态 3 的合成。作为 1 和 2 中复杂的 22-高-23-去类固醇分子 A 和 B 的替代物，引入了二糖苷 C。硅烷保护的硫代正酯 20 被成功地用于葡萄糖基化。经过选择性 2-O 去乙酰化后，葡萄糖基化的二糖原基受体 23 被鼠李糖基化。4-O-对甲氧基苯甲酰基化的供体 12 只得到少量产量。通过使用三-O-苯甲酰基保护的供体 15，得到了 α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl-(1→3β)-diosgenin 衍生物 25。

  DOI：

  10.1039/b309066c

文献信息

• Synthesis of Dihydrodiosgenin Glycosides as Mimetics of Bidesmosidic Steroidal Saponins
  作者：René Suhr、Martina Lahmann、Stefan Oscarson、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.200300290

  日期：2003.10

  subjected to DMTST-mediated glucosylation for the synthesis of the chacotriose-substituted compound 3. For a selective 2,4-di-rhamnosylation of the dihydrodiosgenin glucopyranoside, differentiation of the glucose OH groups was achieved by selective benzoylation with 1-(benzoyloxy)benzotriazole. Reaction of the 3,6-di-O-benzoate 32 with the perbenzoylated ethyl thiorhamnopyranoside donor 15 gave the 2

  这项工作的重点是双糖苷皂苷模拟物的合成。因此，通过还原 22-(半) 缩醛而不同于天然化合物的二氢薯蓣皂苷元衍生物用作糖基受体。在初步研究中，合成了二氢薯蓣皂苷元 16、17 和 19 以及三糖 22。受体 10 和 14 进行 DMTST 介导的葡萄糖基化，以合成 chacotriose 取代的化合物 3。对于二氢薯蓣苷元吡喃葡萄糖苷的选择性 2,4-二鼠李糖基化，葡萄糖 OH 基团的分化通过选择性苯甲酰化与1-(苯甲酰氧基)苯并三唑。3,6-二-O-苯甲酸酯32与过苯甲酰化乙基硫代鼠李糖苷供体15的反应得到2,4-二-鼠李糖化化合物33以及单鼠李糖化衍生物。
• Syntheses of methyl (4,6-dideoxy-α-l-lyxo-hexopyranosyl)-(1→3)- and (4-deoxy-4-fluoro-α-l-rhamnopyranosyl)-(1→3)-2-acetamido-2-deoxy-α-d-glucopyranosides, analogs of the mycobacterial arabinogalactan linkage disaccharide
  作者：Philip G. Hultin、Ryan M. Buffie

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00203-7

  日期：1999.11

  6-dideoxy- l - lyxo -hexopyranosyl (‘4-deoxy- l -rhamnosyl’) and 4-deoxy-4-fluoro- l -rhamnosyl monosaccharide residues. The preparation of the deoxyfluororhamnose was not straightforward, and revealed some unexpected behavior of the diethylaminosulfur trifluoride (DAST) reagent. The new glycosyl donors were used to synthesize two analogs of the mycobacterial arabinogalactan linkage disaccharide →4)-α- l

  摘要我们为4，6-二脱氧-1-Lyxo-己吡喃糖基（'4-deoxy-1-rhamnosyl'）和4-deoxy-4-fluoro-1-rhamnosyl单糖残基制备了硫代糖苷供体。脱氧氟鼠李糖的制备并不简单，并且揭示了二乙基氨基三氟化硫（DAST）试剂的某些出乎意料的行为。新的糖基供体用于合成分枝杆菌阿拉伯半乳聚糖键合二糖→4）-α-1-Rha-（1→3）-α-d-GlcNAc的两个类似物。这些类似物是分枝杆菌细胞壁构建早期阶段所涉及的酶的潜在抑制剂家族的原型。
• Visible Light Enables Aerobic Iodine Catalyzed Glycosylation
  作者：Matthias Krumb、Tobias Lucas、Till Opatz

  DOI：10.1002/ejoc.201900143

  日期：2019.7.31

  and readily available photocatalyst was developed. Oxygen serves as a green and cost‐efficient terminal oxidant and irradiation is performed with a common household LED bulb. The scope of this glycosylation protocol was investigated in the synthesis of O‐glycosides with yields up to 95 %.

  开发了一种通用的方案，该方案使用碘作为廉价且容易获得的光催化剂来光诱导硫糖苷的催化活化。氧气是一种绿色且具有成本效益的终端氧化剂，并且使用普通的家用LED灯泡进行辐照。在O-糖苷的合成中研究了这种糖基化方案的范围，产率高达95％。
• [EN] SULFATED-GLYCOLIPIDS AS ADJUVANTS FOR VACCINES<br/>[FR] GLYCOLIPIDES SULFATÉS COMME ADJUVANTS DE VACCINS
  申请人：NAT RES COUNCIL CANADA

  公开号：WO2016004512A1

  公开（公告）日：2016-01-14

  A synthetic charged glycolipid is described comprising a sulfated saccharide group covalently linked to the tree sn-1 hydroxyl group of the glycerol backbone of an archaeal core lipid via a beta linkage. The synthetic charged glycolipids include compounds of formula I wherein n is 0 or 1; R is hydrogen or hydroxyl; and Y is hydrogen or a sulfate group, at least one Y being a sulfate group; and including pharmaceutically acceptable salts thereof. The sulfated glycolipid produces stable archaeosomes at a mol% ratio of from 100:0 to 30:70 (sulfated glycolipid: uncharged glycolipid) and which induce a protective immune response, including CD8+ and CD4+ T cell responses. Archaeosomes comprising the sulfated glycolipids described have desirable adjuvant properties, particularly when mixed with uncharged glycolipid at a mol% ratio of about 50:50.

  描述了一种合成带电糖脂，其中含有一个硫酸酯化糖基，与古菌核心脂质的甘油骨架的树状sn-1羟基通过β键共价连接。这种合成带电糖脂包括具有以下结构的化合物：式I中n为0或1；R为氢或羟基；Y为氢或硫酸酯基，至少一个Y为硫酸酯基；并包括其药用可接受的盐。硫酸酯化糖脂在100:0至30:70（硫酸酯化糖脂：非带电糖脂）的摩尔比下产生稳定的古菌体，并诱导一种保护性免疫反应，包括CD8+和CD4+ T细胞反应。所述的含硫酸酯化糖脂的古菌体具有理想的佐剂性能，特别是当与非带电糖脂混合在大约50:50的摩尔比时。
• Efficient stereoselective synthesis of oligosaccharides of Streptococcus pneumoniae serotypes 6A and 6B containing multiple 1,2-cis glycosidic linkages
  作者：Archana R. Parameswar、Papapida Pornsuriyasak、Nicole A. Lubanowski、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.036

  日期：2007.10

  The synthesis of the repeating units of pneumococcal polysaccharide serotypes 6A and 6B and derivatives thereof is described. Application of S-benzoxazolyl and S-thiazolinyl glycosides allowed rapid oligosaccharide assembly and provided complete stereoselectivity in challenging 1,2-cis glucosylations and galactosylations. The oligosaccharide assembly was accomplished in an efficient manner by selective activation of thioimidoyl leaving groups over thioglycosides. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.