(S)-5-methyl-3-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene-1,2-diol | 86996-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-5-methyl-3-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene-1,2-diol
• 英文别名: (-)-α-herbertenediol；herbertene-2,3-diol；(-)-herbentenediol；(-)-herbertenediol；herberten-1,2-diol；herbertenediol；5-methyl-3-[(1S)-1,2,2-trimethylcyclopentyl]benzene-1,2-diol
• CAS: 86996-95-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: GPNWEPCCGRBHED-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-methyl-3-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene-1,2-diol 在 Penicillium sclerotiorum 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (-)-mastigophorene B
  参考文献：
  名称：

  菌核青霉催化赫伯汀二醇转化为其二聚体：麦芽隐花色素A和B。

  摘要：

  硬皮二醇通过青霉菌进行生物转化。转换后的代谢产物的光谱数据分析表明，形成了与底物二聚体的神经营养活性化合物，麦芽隐二烯A和B。

  DOI：

  10.1248/cpb.53.256
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dibenzoyloxyherbertene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (S)-5-methyl-3-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  (-)-HERBERTENEDIOL 和 (-)-HERBERTENOLIDE，来自 LIVERWORTHERBERTA ADUNCA 的两种新的倍半萜类化合物

  摘要：

  (-)-herbertenediol 和 (-)-herbertenolide 的结构是基于化学和光谱证据确定的，这些新的芳香倍半萜类化合物具有从地草中分离出的 ent-herbertane 骨架。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.1041

文献信息

• Enantioselective palladium catalyzed conjugate additions of ortho-substituted arylboronic acids to β,β-disubstituted cyclic enones: total synthesis of herbertenediol, enokipodin A and enokipodin B
  作者：Jeffrey Buter、Renée Moezelaar、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c4ob01085j

  日期：——

  Palladium catalyzed asymmetric conjugate addition of ortho-substituted arylboronic acids to cyclic enones and its application in natural product synthesis.

  钯催化的手性共轭加成，将邻位取代的芳基硼酸加到环状烯酮上，并在天然产物合成中的应用。
• Total Syntheses of (−)-Herbertenediol, (−)-Mastigophorene A, and (−)-Mastigophorene B. Combined Utility of Chiral Bicyclic Lactams and Chiral Aryl Oxazolines
  作者：Andrew P. Degnan、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/ja984182x

  日期：1999.3.1

  A nonracemic bicyclic lactam has been used to construct a chiral cyclopentane containing vicinal quaternary carbon centers in optically pure form, which is common to all of the title compounds. An oxazoline-mediated asymmetric Ullmann coupling was then utilized to establish chirality about the biaryl axis of mastigophorenes A and B. Through the course of this synthesis, it was clearly demonstrated

  非外消旋双环内酰胺已被用于构建含有光学纯形式的邻位季碳中心的手性环戊烷，这对所有标题化合物都是通用的。然后利用恶唑啉介导的不对称 Ullmann 偶联建立关于鞭毛虫 A 和 B 联芳轴的手性。通过该合成过程，清楚地证明较小的手性助剂导致更高水平的 atroposelection，这是以前未知的现象非对称乌尔曼耦合。
• The Rearrangement of 2,3-Epoxysulfonates and Its Application to Natural Products Syntheses:  Formal Synthesis of (−)-Aphanorphine and Total Syntheses of (−)-α-Herbertenol and (−)-Herbertenediol
  作者：Yasuyuki Kita、Junko Futamura、Yusuke Ohba、Yoshinari Sawama、Jnaneshwara K. Ganesh、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1021/jo034573g

  日期：2003.7.1

  The Lewis acid treatment of 2,3-epoxysulfonates with 2,3-dialkyl substituents or 2-alkyl-3-aryl substituents produced the rearrangement products via C3-cleavage of the oxirane ring in high yields. On the other hand, 2-aryl-3-alkyl-2,3-epoxysulfonates produced the products via C2-cleavage of the oxirane ring. The sulfonyloxy groups of the alpha-sulfonyloxy ketones, having a chiral benzylic quaternary

  用2，3-二烷基取代基或2-烷基-3-芳基取代基的2，3-环氧磺酸盐的路易斯酸处理通过环氧乙烷环的C 3裂解以高产率产生重排产物。另一方面，2-芳基-3-烷基-2，3-环氧磺酸盐通过环氧乙烷环的C 2裂解产生产物。通过将2-烷基-3-芳基-2,3-环氧磺酸酯重排而获得的具有手性苄基季碳中心的α-磺酰氧基酮的磺酰氧基被还原消除，得到具有手性苄基季碳中心的酮。该方法适用于（-）-甲啡肽的形式合成以及（-）-α-香叶醇和（-）-香叶二醇的全部合成。
• Nondynamic and Dynamic Kinetic Resolution of Lactones with Stereogenic Centers and Axes:  Stereoselective Total Synthesis of Herbertenediol and Mastigophorenes A and B
  作者：Gerhard Bringmann、Thomas Pabst、Petra Henschel、Jürgen Kraus、Karl Peters、Eva-Maria Peters、David S. Rycroft、Joseph D. Connolly

  DOI：10.1021/ja001455r

  日期：2000.9.1

  The stereoselective total synthesis of the sesquiterpene herbertenediol (3) and of its naturally occurring dimers, mastigophorenes A [(P)-1] and B [(M)-1], is described. Following the “lactone concept”, the configuration at the biaryl axis was atropo-divergently induced to be P or, optionally, M, by stereocontrolled reductive ring cleavage (diastereomeric ratio up to 97:3) of the configurationally

  描述了倍半萜烯二醇 (3) 及其天然二聚体，mastigophorenes A [(P)-1] 和 B [(M)-1] 的立体选择性全合成。遵循“内酯概念”，联芳基轴上的构型通过构型不稳定的联合联芳基内酯前体 17 的立体控制还原环裂解（非对映异构体比例高达 97:3）被atropo-divergently 诱导为 P 或可选的 M使用氧杂硼烷-硼烷系统，通过动态动力学拆分。内酯偶联的机理考虑表明卤素取代基旁边的甲氧基的干扰，导致偶联产率从 39% 提高到 87%（得到内酯 37）。作为内酯方法的一种新的、同样高效的变体，我们首次报告了结构相关但中心手性的“脂肪族-芳香族”内酯 (rac)-10 的非动态动力学分辨率。其高效 (krel > 300) 对映异构体差异化 Corey-Ba...
• Concise asymmetric synthesis of (−)-herbertenediol
  作者：Yasuyuki Kita、Junko Futamura、Yusuke Ohba、Yoshinari Sawama、Jnaneshuwara K Ganesh、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02440-1

  日期：2003.1

  The rearrangement of the optically active 3-aryl-2-methyl-2,3-epoxy tosylate (>98% ee) afforded the α-keto tosylate with a chiral quaternary carbon center and without loss of chirality. Reductive removal of the tosyloxy group gave the keto compound with a chiral quaternary carbon center, which was converted to (−)-herbertenediol (>98% ee).

  旋光的3-芳基-2-甲基-2，3-环氧甲苯磺酸酯（> 98％ee）的重排提供了具有手性季碳中心且不损失手性的α-酮甲苯磺酸酯。还原去除甲苯磺酰基基团得到具有手性季碳中心的酮化合物，其被转化为（-）-香叶二醇（> 98％ee）。