ethyl (S)-3,7-dimethyl-6-octenoate | 251660-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (S)-3,7-dimethyl-6-octenoate
• 英文别名: ethyl (S)-3,7-dimethyloct-6-enoate；ethyl (S)-(-)-citronellate；ethyl (S)-citronellate；(-)(S)-citronellic acid ethyl ester；(-)(S)-Citronellsaeure-aethylester；(s)-Ethyl citronellate；ethyl (3S)-3,7-dimethyloct-6-enoate
• CAS: 251660-21-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: UAIOJGGMISJMMY-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-3,7-dimethyl-6-octenoate 在 platinum(IV) oxide sodium hydroxide 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 间二甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2RS,6S)-2,6-dimethylcycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  从跳蚤甲虫 (Aphthona flava) 中分离出的四种喜马偕烯型倍半萜作为信息素候选物的合成和立体化学

  摘要：

  2,6,6-三甲基双环[5.4.0]undec-7-en-9-one (1) 的 (1S,2R) 和 (1R,2S) 异构体均由 (S)- 和 ( R)-香茅醛 (5)，分别。(1R,2S)-(-)-1 的立体化学是通过 X 射线分析确定的；它表现出类似于 cholest-4-en-3-one 的 CD 谱，与其绝对构型一致。酮 (1S,2R)- 和 (1R,2S)-1 被转化为其他三种喜马查烯烃的对映异构体，2,2,6-trimethyl-10-methylenebicyclo[5.4.0]undec-1(11)-烯 (2), 1,1,5,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,5a-七氢苯并[1,2-a][7] 环烯 (3), 和 1,1, 5,8-四甲基-1,2,3,4,5-pentahydrobenzo[a][7]annulene (ar-himachalene, 4)。这些喜马偕烯型

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300812
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-β-香茅醇 在 重铬酸吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 ethyl (S)-3,7-dimethyl-6-octenoate
  参考文献：
  名称：

  通过应用新的Julia烯化反应和串联阴离子-自由基-碳取代反应交叉反应制备虹彩化合物的一般方法†

  摘要：

  提出了一种统一的，不对称的方法来自然合成虹彩化合物。该合成具有最近发现的烷基芳基砜碳负离子的邻位→α过渡金属化的特征，从而实现了朱莉娅反应，到目前为止，通过这种反应很难获得二甲苯化的烯烃。随后的串联烷氧基羰基化/氧化自由基环化得到具有高非对映选择性的取代的环戊烷结构单元。这些化合物作为独特的中心中间体，可短时间获得二氢荆芥内酯，二氢内酯和其他潜在的虹彩化合物。

  DOI：

  10.1039/c6ob01599a

文献信息

• Asymmetric Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Ketones and Esters with Chiral Rhodium(2,6-bisoxazolinylphenyl) Catalysts
  作者：Yoshinori Kanazawa、Yasunori Tsuchiya、Kazuki Kobayashi、Takushi Shiomi、Jun-ichi Itoh、Makoto Kikuchi、Yoshihiko Yamamoto、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/chem.200500841

  日期：2006.1

  New asymmetric conjugate reduction of beta,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated ketones and esters was accomplished with alkoxylhydrosilanes in the presence of chiral rhodium(2,6-bisoxazolinylphenyl) complexes in high yields and high enantioselectivity. (E)-4-Phenyl-3-penten-2-one and (E)-4-phenyl-4-isopropyl-3-penten-2-one were readily reduced at 60 degrees C in 95 % ee and 98 % ee, respectively

  在手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）络合物的存在下，用烷氧基氢硅烷以高收率和高对映选择性完成了β，β-二取代的α，β-不饱和酮和酯的新的不对称共轭还原。（E）-4-苯基-3-戊烯-2-酮和（E）-4-苯基-4-异丙基-3-戊烯-2-酮在60°C下容易在95％ee和98％ee中还原分别以1 mol％的催化剂负载量进行。（EtO）2MeSiH被证明是最佳的氢供体选择。（E）-β-甲基肉桂酸叔丁酯和β-异丙基肉桂酸酯也可以还原为相应的二氢肉桂酸酯衍生物，直到ee高达98％。
• Rhodium-catalyzed asymmetric synthesis of β-branched esters from allylic amines
  作者：Summer D. Laffoon、Zhao Wu、Kami L. Hull

  DOI：10.1039/c8cc02612b

  日期：——

  Allylic amines are converted to chiral, β-branched esters under rhodium catalysis in the presence of alcohol nucleophiles. Allylic amines with aliphatic and aromatic vinylic substituents are converted to ester products with excellent enantioselectivities in all cases. Several alcohol nucleophiles have been utilized in the reaction including 1° and 2° derivatives.

  在醇亲核试剂存在下，在铑催化下，烯丙胺转化为手性β-支链酯。在所有情况下，具有脂肪族和芳香族乙烯基取代基的烯丙基胺均被转化为具有优异对映选择性的酯产物。反应中已使用了几种醇亲核试剂，包括1°和2°衍生物。
• Asymmetric Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Esters with Chiral Rhodium(bisoxazolinylphenyl) Catalysts
  作者：Hisao Nishiyama、Yasunori Tsuchiya、Yoshinori Kanazawa、Takushi Shiomi、Kazuki Kobayashi

  DOI：10.1055/s-2004-834791

  日期：——

  Chiral rhodium(bisoxazolinylphenyl) complexes reduced α,β-unsaturated esters in high enantioselectivity up to 97-98% ee in the combination of alkoxyhydrosilanes.

  手性铑（双恶唑啉基苯基）配合物在烷氧基氢硅烷的组合中以高对映选择性还原 α,β-不饱和酯，ee 高达 97-98%。
• Cobalt(II)-Azabis(oxazoline)-Catalyzed Conjugate Reduction of ?,?-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Christian Geiger、Peter Kreitmeier、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/adsc.200404295

  日期：2005.2

  Azabis(oxazolines) prove to be superior ligands for the enantioselective, cobalt(II)-catalyzed conjugate reduction of α,β-unsaturated carbonyl compounds with sodium borohydride. β-Trisubstituted α,β-unsaturated esters and amides as well as γ-butenolides are readily converted to their corresponding saturated counterparts with enantioselectivities up to 97% ee.

  氮杂双（恶唑啉）被证明是对映选择性，钴（II）催化的硼氢化钠对α，β-不饱和羰基化合物的共轭还原反应的优良配体。β-三取代的α，β-不饱和酯和酰胺以及γ-丁烯内酯很容易转化为相应的饱和对映体，对映选择性高达97％ee。
• [EN] PPAR AGONISTS, COMPOUNDS, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS, AND METHODS OF USE THEREOF<br/>[FR] AGONISTES DE PPAR, COMPOSÉS, COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES ET MÉTHODES D'UTILISATION DE CEUX-CI
  申请人：MITOBRIDGE INC

  公开号：WO2017062468A8

  公开（公告）日：2017-05-11