(3'aR,5'R,7'aS)-5'-methyl-7'a-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindene]-1'-one | 1207723-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3'aR,5'R,7'aS)-5'-methyl-7'a-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindene]-1'-one
• CAS: 1207723-07-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: ZIFAWRZIGHPMDR-BZPMIXESSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3'aR,5'R,7'aS)-5'-methyl-7'a-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindene]-1'-one 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 Jones reagent 、 氯化亚砜 、 Oxone 、 Shi's ketone 、 萘 、 双氧水 、 碘 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium 、 四丁基碘化铵 、 9λ²-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 8-deoxy-13-dehydroserratinine
  参考文献：
  名称：

  所述Helquist环中的应用石松生物碱合成：统一的全合成（ - ） - 8-Deoxyserratinine，（+） - Fawcettimine，和（+） - Lycoflexine

  摘要：

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。

  DOI：

  10.1021/jo1023188
• 作为产物：
  描述：

  [(3R,5R)-3-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]-5-methyl-2-prop-2-enylcyclohexen-1-yl]oxy-trimethylsilane 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (3'aR,5'R,7'aS)-5'-methyl-7'a-prop-2-enylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-2,3,3a,4,5,6-hexahydroindene]-1'-one
  参考文献：
  名称：

  所述Helquist环中的应用石松生物碱合成：统一的全合成（ - ） - 8-Deoxyserratinine，（+） - Fawcettimine，和（+） - Lycoflexine

  摘要：

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。

  DOI：

  10.1021/jo1023188

文献信息

• Cyclization Approaching to (−)-Lycojapodine A: Synthesis of Two Unnatural Alkaloids
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Kun Wei、Qin-Shi Zhao

  DOI：10.1021/jo9026534

  日期：2010.2.19

  Two unnatural alkaloids were observed for the first time while attempting to initiate a plausibly biomimetic cyclization approaching to (−)-lycojapodine A, one of the newest Lycopodium alkaloids.

  观察到两个非天然生物碱首次试图发起振振有词仿生环化接近（ - ） - lycojapodine A，最新的一个石松生物碱。
• Asymmetric total synthesis of Lycopodium alkaloid (+)-lycopladine A
  作者：Tao Xu、Xiu-Li Luo、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.03.097

  日期：2013.5

  Asymmetric total synthesis of (+)-lycopladine A (1) has been achieved. Key elements of the synthesis include an efficient Helquist annulation to assemble the cis-fused 6/5 bicycle, Stille coupling reaction to elongate the allylic side chain, and Kröhnke pyridine synthesis to set the pyridine core at the final stage.

  已实现（+）-番茄红素A（1）的不对称全合成。合成的关键元素包括有效的Helquist环组装环式6/5自行车，Stille偶联反应以延长烯丙基侧链，以及Kröhnke吡啶合成以将吡啶核心置于最后阶段。
• Total Synthesis of (−)-8-Deoxyserratinine via an Efficient Helquist Annulation and Double N-Alkylation Reaction
  作者：Yu-Rong Yang、Zeng-Wei Lai、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Xing-De Wu、Jun-Lin Yin、Kun Wei

  DOI：10.1021/ol1012444

  日期：2010.8.6

  The first enantioselective total synthesis of (−)-8-deoxyserratinine has been achieved in 15 steps from enone 4 with 7% overall yield. The key features include a highly efficient Helquist annulation to furnish the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, as well as asymmetric Shi epoxidation, delivering the desired β-epoxide

  从烯酮4分15步完成了第一个（-）-8-脱氧塞拉汀宁的对映选择性全合成，总收率为7％。关键特性包括：高效的Helquist环环法，可提供顺式融合的6/5自行车；采用双N-烷基化策略的氮杂九元环系统的便捷构建；以及不对称的Shi环氧化，可提供所需的β-环氧化物立体定向地。
• Application of the Helquist Annulation in <i>Lycopodium</i> Alkaloid Synthesis: Unified Total Syntheses of (−)-8-Deoxyserratinine, (+)-Fawcettimine, and (+)-Lycoflexine
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Tao Xu、Kun Wei

  DOI：10.1021/jo1023188

  日期：2011.5.20

  total synthesis of the Lycopodium alkaloids (−)-8-deoxyserratinine (7), (+)-fawcettimine (1), and (+)-lycoflexine (4) is detailed. The key features include a highly efficient Helquist annulation to assemble the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, providing access to the common tricyclic skeleton, asymmetric Shi epoxidation

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。