Crabtree's catalyst | 64536-78-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Crabtree's catalyst
• 英文别名: (tricyclohexylphosphine)(1,5,-cyclooctadiene)(pyridine)iridium (I) hexafluorophosphate；(1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium (I) hexafluorophosphate；(1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium(I) hexafluorophosphate；[(pyridine)(cycloocta-1,5-diene)(tricyclohexylphosphane)iridium(I)]PF6；(1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium(I)；[(COD)Ir(PCy3)(Py)](+)*PF6(-)
• CAS: 64536-78-3
• 化学式: C₃₁H₅₀IrNP*F₆P
• 分子量: 804.903
• InChiKey: UJXHUUQZACSUOG-KJWGIZLLSA-N

物化性质

• 熔点：
  175 °C (dec.)(lit.)
• 密度：
  1.67 g/cm3
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S37/39
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P271,P264,P280,P362,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途：高活性氢化催化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Crabtree's catalyst 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium(I) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate
  参考文献：
  名称：

  与柱霉素和前神霉素相关的同手性四环化合物的常见合成路线

  摘要：

  (+)- 和 (-)-柱霉素的同手性 AB 片段是通过 11 个步骤从 2-乙酰呋喃制备的。该合成以 2,5-二取代呋喃的分子内 Diels-Alder 反应和两个烯酮的四取代烯烃双键的羟基定向均相氢化为特征。CD 片段通过改良的 Staunton-Weinreb 环连接产生所需的与 (+)-柱霉素相关的同手性四环 21c。一种不寻常的丙酮化物迁移使得合成了一种四环模型用于 premitthramycinone。

  DOI：

  10.1139/v11-119
• 作为产物：
  描述：

  (1,5-cyclooctadiene)bis(pyridine)iridium(I) hexafluorophosphate 、 三环己基膦 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到Crabtree's catalyst
  参考文献：
  名称：

  铱（I）N-杂环卡宾（NHC）/膦催化剂用于轻度和化学选择性加氢工艺

  摘要：

  已经通过使用铱（I）催化剂建立了烯烃的定向化学选择性加氢，该催化剂具有可调节的NHC /膦配体组合。该选择性还原过程已在多种溶剂（包括更环境可接受的介质）中得到证明，还允许进一步提高氢化选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201504825
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl (R)-3-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynoate 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 三聚氯氰 、 methyllithium lithium bromide 、 Crabtree's catalyst 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢氟酸 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 sodium iodide 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 110.25h， 生成 methyl (E)-3-((4S,7aS,8R)-8-hydroxy-2,3,5,6,7,7a,8,9-octahydro-1H,4H-pyrido[3,2,1-ij]quinolin-41-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  基于氮丙啶介导的环收缩和二烯炔复分解对 Lannotinidine G 的合成研究

  摘要：

  Lannotinidine G 是一种独特的石松生物碱，具有三环 [6/6/6] 核心，具有 3 个连续的立体中心和 1,3-二烯部分以及 7 元内酯。在此，我们公开了我们对这种天然产物合成的努力，其实现了在其三个立体中心具有正确构型的氮杂三环核心的构建。我们策略的关键特征包括高度非对映选择性的 Fráter–Seebach 烷基化和 Corey–Chaykovsky 型环氧化物形成、用于形成哌啶部分的不寻常的氮丙啶介导的环收缩以及区域选择性二烯复分解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00791

文献信息

• Tetrameric Iridium Hydride-Rich Clusters Formed under Hydrogenation Conditions
  作者：Yingjian Xu、Mehmet A. Celik、Amber L. Thompson、Hairong Cai、Mine Yurtsever、Barbara Odell、Jennifer C. Green、D. Michael P. Mingos、John M. Brown

  DOI：10.1002/anie.200804484

  日期：2009.1.5

  Butterfly clusters: Hydrogenation of a cationic iridium complex with the sterically bulky N‐ligand tetrahydroquinoline (thq) leads to the formation of two distinct tetrameric polyhydrides (see scheme; Ir green, N blue, P purple), which differ by exchanging one thq ligand for hydride. Both complexes have butterfly structures, with similar core geometries, but markedly different hinge angles (40.8° for

  蝴蝶簇：阳离子铱配合物与体积庞大的N-配体四氢喹啉（thq）的加氢反应导致形成两种不同的四聚体氢化物（参见方案； Ir绿色，N蓝色，P紫色），它们的区别在于交换一个thq配体氢化物。两种复合物均具有蝶形结构，具有相似的核心几何形状，但铰链角明显不同（1为40.8 °，2为9.1° ）。
• DECAMP, ANN E.;VERHOEVEN, THOMAS R.;SHINKAI, ICHIRO
  作者：DECAMP, ANN E.、VERHOEVEN, THOMAS R.、SHINKAI, ICHIRO

  DOI：——

  日期：——
• COREY, E. J.;ENGLER, T. A., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 2, 149-152
  作者：COREY, E. J.、ENGLER, T. A.

  DOI：——

  日期：——
• EVANS, D. A.;MORRISSEY, M. M., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 41, 4637-4640
  作者：EVANS, D. A.、MORRISSEY, M. M.

  DOI：——

  日期：——
• MATSUDA ISAMU; KATO TOMOHISA; SATO SUSUMU; IZUMI YUSUKE, TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 47, 5747-5750
  作者：MATSUDA ISAMU、 KATO TOMOHISA、 SATO SUSUMU、 IZUMI YUSUKE

  DOI：——

  日期：——