(1S,5R)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxy-bicyclo<3.3.0>octan-3-one | 70893-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,5R)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxy-bicyclo<3.3.0>octan-3-one
• 英文别名: (1S,5R)-2-ethoxy-carbonyl-7,7-ethylenedioxybicyclo[3.3.0]octan-3-one；(1S,5R)-7,7-ethylenedioxy-2-ethoxycarbonylbicyclo[3.3.0]octan-3-one；(1S,5R)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxybicyclo[3.3.0]octan-3-one；ethyl (3aR,6aS)-2-oxospiro[1,3,3a,4,6,6a-hexahydropentalene-5,2'-1,3-dioxolane]-1-carboxylate
• CAS: 70893-59-3；74923-22-1；105455-68-3；105455-69-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: FNZJLBRFBMALLN-VFXVZZSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxy-bicyclo<3.3.0>octan-3-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 (1S,2S,3R,5S)-2-t-butyldiphenylsilyloxymethyl-3-hydroxy-7-methylenebicyclo(3.3.0)octane
  参考文献：
  名称：

  （-）-戊烯内酯E甲酯的合成与绝对构型

  摘要：

  从（+）-2-乙氧基羰基-7,7-乙撑二氧双环[3.3.0] octan-3-one 3出发，合成戊二酸内酯E的天然对映体，作为其左旋Me酯1，其通过处理（±）获得- 3与面包酵母。戊烯戊内酯E Me酯的绝对构型如图1所示。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(88)90019-1
• 作为产物：
  描述：

  (1SR,5RS)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxybicyclo[3.3.0]octan-3-one 生成 (1S,5R)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxy-bicyclo<3.3.0>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  MORI, KENJI;TSUJI, MASAHIRO

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  蔗糖 、 (1SR,5RS)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxybicyclo[3.3.0]octan-3-one 、 N-[2-(Dimethylamino)ethyl]-2-(2-ethylbutoxy)-N-methyl-2,2-diphenylacetamide--hydrogen chloride (1/1) 在 乙酸乙酯 、 Brine 、 Sodium sulfate-III 、 silica gel 、 hexane-diethyl ether 、 (1S,5R)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxy-bicyclo<3.3.0>octan-3-one 作用下， 以 磷酸肌酸 为溶剂， 反应 32.25h， 以to obtain 183 mg of oily (1S,5R)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxybicyclo[3.3.0]octan-3-one, (IV)的产率得到(1S,5R)-2-ethoxycarbonyl-7,7-ethylenedioxy-bicyclo<3.3.0>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Optically active bicyclo[3.3.0]octane and processes for the preparation

  摘要：

  新的中间体，为具有高光学纯度的光学活性化合物（1R，5S，6S，7R）-6-叔丁基二苯基硅氧甲基-7-羟基双环[3.3.0]辛-3-酮（I），可用于合成光学活性的碳环素和光学活性的戊内酯E甲酯。化合物（I）还是一种中间化合物，用于提高（1R，5S，6S，7R）-3,3-乙二氧基-6-羟甲基-7-（2'-四氢呋喃氧基）双环[3.3.0]辛烷的光学纯度。化合物（I）通过在碱的存在下将（1R，5S，6S，7R）-3,3-乙二氧基-6-羟甲基-7-（2'-四氢呋喃氧基）双环[3.3.0]辛烷与叔丁基氯二苯基硅烷反应，并在酸性条件下去除所得化合物的乙二氧基和四氢呋喃基来制备。

  公开号：

  US04871869A1

文献信息

• Enantioselective deprotonation of the monoacetals of bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dione. An approach to the asymmetric synthesis of chiral synthons for carbacyclins
  作者：Hiroyuki Izawa、Ryuichi Shirai、Hisashi Kawasaki、Hee-doo Kim、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93940-1

  日期：1989.1

  Kinetic deprotonation of the monoacetals (4) of bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dione by chiral lithium amides (5) in the presence of excess trimethylsilyl chloride afforded the corresponding silyl enol ethers (6), useful synthons for the synthesis of optically active carbacyclins, in up to 94% ee.

  双环[3.3.0] octan-3,7-dione的单缩醛（4）在过量的三甲基甲硅烷基氯的存在下被手性锂酰胺（5）动力学脱质子化，得到相应的甲硅烷基烯醇醚（6）。高达94％ee的光学活性碳环素的合成。
• Optically active carbacyclin intermediates and processes for the
  申请人：Nisshin Flour Milling Co., Ltd.

  公开号：US04814468A1

  公开（公告）日：1989-03-21

  New intermediate, an optically active (1S,5R)-7,7-alkylenedioxy-2-alkoxycarbonylbicyclo[3.3.0]octan-3-one which is useful for the synthesis of an optically active carbacyclin. This intermediate is prepared, as a non-reduced compound, from a racemic compound, (1SR,5RS)-7,7-alkylenedioxy-2-alkoxycarbonyl-cis-bicyclo[3.3.0]octane-3-on e, by treatment of the racemic compound with a microorganism. The microorganism has an ability of specifically reducing the keto group of the (1R,5S) epimer of the racemic compound.

  新的中间体是一种光学活性的(1S,5R)-7,7-烷基二氧基-2-烷氧羰基-三环[3.3.0]辛-3-酮，可用于光学活性碳环前列腺素的合成。这种中间体是从外消旋化合物(1SR,5RS)-7,7-烷基二氧基-2-烷氧羰基-顺式-三环[3.3.0]辛烷-3-酮经微生物处理而制备的非还原化合物。该微生物具有特异性还原外消旋化合物的(1R,5S)异构体的酮基的能力。
• Processes for the preparation of optically active bicyclo [3.3.0]octane
  申请人：NISSHIN FLOUR MILLING CO., LTD.

  公开号：EP0323913A2

  公开（公告）日：1989-07-12

  A new intermediate, an optically active (1R,5S,6S,7R)-6-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-7-hydroxy­bicyclo[3.3.0]octan-3-one (I) having high optical purity, is useful for the synthesis of an optically active carbacyclin and an optically active pentalenolactone E methyl ester. Compound (I) is also an intermediate compound useful in improving the optical purity of (1R,5S,6S,7R)-3,3-ethylenedioxy-6-hydroxymethyl-7-(2'-­tetrahydropyranyloxy)bicyclo[3.3.0]octane. Compound (I) is prepared by reacting (1R,5S,6S,7R)-3,3-ethylenedioxy-6-­hydroxymethyl-7-(2'-tetrahydropyranyloxy)bicyclo[3.3.0]octane with tert-butylchlorodiphenylsilane in the presence of a base and removing the ethylenedioxy and tetrahydropyranyl groups of the resultant compound under acid conditions.

  一种具有高光学纯度的光学活性 (1R,5S,6S,7R)-6-叔丁基二苯基硅氧基甲基-7-羟基双环[3.3.0]辛烷-3-酮 (I) 的新中间体，可用于合成光学活性碳环素和光学活性五烯内酯 E 甲基酯。化合物 (I) 还是一种中间化合物，可用于提高 (1R,5S,6S,7R)-3,3-亚乙二氧基-6-羟甲基-7-(2'-四氢吡喃氧基)双环[3.3.0]辛烷的光学纯度。化合物 (I) 的制备方法是：在碱存在下，使 (1R,5S,6S,7R)-3,3-亚乙二氧基-6-羟甲基-7-(2'-四氢吡喃氧基)双环[3.3.0]辛烷与叔丁基二苯基氯硅烷反应，并在酸性条件下除去所得化合物中的亚乙二氧基和四氢吡喃基。
• A new, elegant route to a key intermediate for the synthesis of 9(0)-methanoprostacyclin
  作者：Achille Barco、Simonetta Benetti、Gian Piero Pollini、Pier Giovanni Baraldi、Carmelo Gandolfi

  DOI：10.1021/jo01311a047

  日期：1980.11
• A new synthesis of (+)-6a-carbaprostaglandin I2 employing yeast reduction of a β-keto ester derived from -bicyclo[3.3.0] octane-3,7-dione as the key-step
  作者：Kenji Mori、Masahiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87443-3

  日期：1986.1