modhephene | 76739-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: modhephene
• 英文别名: (3aR,6S,6aS)-5,6-Dihydro-1,3,3,6-tetramethyl-3H,4H-3a,6a-propanopentalene；(1S,5R,8S)-2,4,4,8-tetramethyltricyclo[3.3.3.01,5]undec-2-ene
• CAS: 76739-64-5
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: APGXRXFCBZKIAN-GLQYFDAESA-N

物化性质

• 沸点：
  267.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1385

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基巴豆酰氯 在 disodium hydrogenphosphate 、 copper(l) iodide 、 rhodium(III) chloride 、 三氯化铝 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 magnesium 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醚 、 水 、 萘烷 、 二乙二醇 、 苯 为溶剂， 反应 115.75h， 生成 modhephene
  参考文献：
  名称：

  [3.3.3]丙炔倍半萜的高度立体控制的合成。（±）-莫非芬和（±）-亚庚基

  摘要：

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80009-9

文献信息

• (±)Modhephene and (±)isocomene via cascade rearrangement
  作者：Lutz Fitjer、Andreas Kanschik、Marita Majewski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80803-5

  日期：1988.1

  Dispiro[3.0.4.2] undecane 1 has been synthesized and rearranged to (±)modhephene 2 and triquinane 3 under kinetic control, and to (±)isocomene 4 and triquinane 5 under thermodynamic control. Molecular mechanics calculations (MM2) support the mechanism proposed.

  合成了Dispiro [3.0.4.2]十一烷1，并在动力学控制下将其重新排列为（±）苯二酚2和三喹烷3，在热力学控制下将其重新排列为（±）异丁烯4和三喹烷5。分子力学计算（MM2）支持提出的机制。
• A total synthesis of (±)-modhephene
  作者：Goverdhan Mehta、Duvvuri Subrahmanyam

  DOI：10.1039/c39850000768

  日期：——

  A new approach to the [3.3.3] propellane system via a key photochemical oxa-di-π-methane rearrangement has culminated in a synthesis of the sesquiterpene hydrocarbon (±)-modhephene (1).

  通过关键的光化学氧杂-二-π-甲烷重排对[3.3.3]丙炔系统进行处理的新方法最终导致倍半萜碳氢化合物（±）-苯二酚（1）的合成。
• Tandem transannular radical cyclizations. Total syntheses of (±)-modhephene and (±)-epi-modhephene
  作者：Dennis P. Curran、Wang Shen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80321-5

  日期：1993.1

  Modhephene and epi-modhephene have been synthesized by a new tandem transannular radical cyclization strategy. The key tandem cyclization is conducted by the Barton thiohydroxamate method with an exo(methylene)cyclooctane.

  Modhephene和外延-modhephene已经被新的串联跨环自由基环化合成策略。关键的串联环化反应是通过Barton硫代异羟肟酸酯方法与异（亚甲基）环辛烷进行的。
• Anwendung der ?-Alkinon-Cyclisierung: Synthese vonrac-Modhephen
  作者：Martin Karpf、Andr� S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19810640417

  日期：1981.6.10

  Application of the α-Alkynone Cyclization: Synthesis of rac-Modhephene

  α-炔酮环化的应用：rac-莫非芬的合成
• A facile tandem radical cyclization route to propellanes and its application to a total synthesis of modhephene
  作者：Hee-Yoon Lee、Deuk Kyu Moon、Jong Soo Bahn

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.017

  日期：2005.2

  A facile and versatile tandem radical cyclization route to propellanes from dieneyne compounds was developed and was applied to the total synthesis of modhephene.

  开发了一种从二烯类化合物到螺旋桨的简便且通用的串联自由基环化途径，并将其应用于莫非芬的全合成。