2-(trimethylsilyl)ethyl 3-O-p-methoxybenzyl-β-D-galactopyranoside | 143834-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl 3-O-p-methoxybenzyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: Mob(-3)Gal(b)-O-EtTMS；(2R,3S,4S,5R,6R)-2-(hydroxymethyl)-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxane-3,5-diol
• CAS: 143834-54-2
• 化学式: C₁₉H₃₂O₇Si
• 分子量: 400.544
• InChiKey: RDQVZIDQLGBKNR-MTHXSQLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.37
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 3-O-p-methoxybenzyl-β-D-galactopyranoside 在 咪唑 、 potassium dichromate 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 硫酸 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.83h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 2-O-benzyl-4-C-methyl-3-O-phenoxycarbonyl-β-D-glucopyranuronic acid
  参考文献：
  名称：

  莫诺霉素A的全合成

  摘要：

  Moenomycin A 是唯一一种已知的天然抗生素，它通过与催化肽聚糖碳水化合物链形成的转糖基酶结合来抑制细菌细胞壁合成。我们在这里报告了使用亚砜糖基化方法对 moenomycin A 的全合成。分离出一种新发现的亚砜反应副产物，该副产物导致糖基受体的大量损失。介绍了一种抑制这种副产物的通用方法，它使糖基化能够有效地进行。亚砜糖基化的反向添加协议也证明在构建一些糖苷键时必不可少。合成路线灵活，可以构建衍生物以进一步分析莫诺霉素 A 的作用机制。

  DOI：

  10.1021/ja065907x
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲基硅烷基)乙基beta-吡喃半乳糖苷 、 4-甲氧基氯苄 在 二正丁基氧化锡 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以66.9%的产率得到2-(trimethylsilyl)ethyl 3-O-p-methoxybenzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Glycosphingolipids from Protostomia Phyla. Synthesis of a Glycosphingolipid Analogue from the Parasite Spirometra erinacei.

  摘要：

  从寄生虫绦虫斯氏多头绦虫（Spirometra erinacei）的裂头蚴中分离得到的新的中性鞘糖脂可能参与宿主-寄生虫相互作用。我们合成了这种含有2-支链脂肪酸残基代替神经酰胺的鞘糖脂类似物。在三甲基硅基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）的存在下，非还原端三糖衍生物15与还原端二糖衍生物17进行糖基化反应，得到了高产率的目标寡糖衍生物。全O-酰化的2-(三甲基硅基)乙基糖苷19被转化为糖基亚胺20，后者与2-(十四烷基)十六烷醇缩合，随后脱酰化得到目标鞘糖脂类似物22。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.1160

文献信息

• Synthetic Studies on Glycosphingolipids from Protostomia Phyla. Synthesis of a Glycosphingolipid Analogue from the Parasite Spirometra erinacei.
  作者：Noriyasu HADA、Mayuko KURODA、Tadahiro TAKEDA

  DOI：10.1248/cpb.48.1160

  日期：——

  Novel neutral glycosphingolipids isolated from the plerocercoids of a tapeworm, Spirometra erinacei, may be expected to be involved in host-parasite interactions. We have synthesized this glycosphingolipid analogue containing 2-branched fatty alkyl residue in place of ceramide. Glycosylation of nonreducing-end trisaccharide derivative 15 with the reducing-end disaccharide derivative 17 in the presence of trimethylsilyl triflate (TMSOTf) gave the desired oligosaccharide derivative in good yield. The fully per-O-acylated 2-(trimethylsilyl)ethyl glycoside 19 was converted to glycosylimidate 20, which was condensed with 2-(tetradecyl)hexadecanol and subsequently deacylated to give the target glycosphingolipid analogue 22.

  从寄生虫绦虫斯氏多头绦虫（Spirometra erinacei）的裂头蚴中分离得到的新的中性鞘糖脂可能参与宿主-寄生虫相互作用。我们合成了这种含有2-支链脂肪酸残基代替神经酰胺的鞘糖脂类似物。在三甲基硅基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）的存在下，非还原端三糖衍生物15与还原端二糖衍生物17进行糖基化反应，得到了高产率的目标寡糖衍生物。全O-酰化的2-(三甲基硅基)乙基糖苷19被转化为糖基亚胺20，后者与2-(十四烷基)十六烷醇缩合，随后脱酰化得到目标鞘糖脂类似物22。
• [EN] MOENOMYCIN ANALOGS, METHODS OF SYNTHESIS, AND USES THEREOF<br/>[FR] ANALOGUES DE LA MOÉNOMYCINE, PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE ET UTILISATIONS DE CEUX-CI
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2009046314A3

  公开（公告）日：2009-05-22
• <i>S</i>-Linked Ganglioside Analogues for Use in Conjugate Vaccines
  作者：Jamie R. Rich、David R. Bundle

  DOI：10.1021/ol036460p

  日期：2004.3.1

  Glycosidase resistant thioglycoside precursors of the melanoma-associated ganglioside GM(2) have been synthesized starting from lactose. Syntheses of several analogues of ganglioside GM(3) and a positional isomer have been developed. These compounds contain thio-linked sialic acid residues and a modified ceramide aglycon functionalized for coupling to proteins, surfaces, or matrices. The hydrolytic stability of these oligosaccharides enhances the immunogenicity of the corresponding conjugate vaccines by ensuring their integrity in the acidic compartments of antigen processing cells.
• Catalytic conversions of diazosugars
  作者：Hilbert M. Branderhorst、Johan Kemmink、Rob M.J. Liskamp、Roland J. Pieters

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02407-3

  日期：2002.12

  Catalytic diazo decomposition chemistry was explored with novel diazoacetate functionalized carbohydrates. In both glucose and galactose derivatives, aromatic cycloadditions with the benzyl protecting groups proved to be most favorable reactions. Replacing the benzyl groups by methoxy groups in the glucose system led to formation of 'carbene dimers'. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• The Total Synthesis of Moenomycin A
  作者：James G. Taylor、Xuechen Li、Markus Oberthür、Wenjiang Zhu、Daniel E. Kahne

  DOI：10.1021/ja065907x

  日期：2006.11.1

  Moenomycin A is the only known natural antibiotic that inhibits bacterial cell wall synthesis by binding to the transglycosylases that catalyze formation of the carbohydrate chains of peptidoglycan. We report here the total synthesis of moenomycin A using the sulfoxide glycosylation method. A newly discovered byproduct of sulfoxide reactions was isolated that resulted in substantial loss of the glycosyl

  Moenomycin A 是唯一一种已知的天然抗生素，它通过与催化肽聚糖碳水化合物链形成的转糖基酶结合来抑制细菌细胞壁合成。我们在这里报告了使用亚砜糖基化方法对 moenomycin A 的全合成。分离出一种新发现的亚砜反应副产物，该副产物导致糖基受体的大量损失。介绍了一种抑制这种副产物的通用方法，它使糖基化能够有效地进行。亚砜糖基化的反向添加协议也证明在构建一些糖苷键时必不可少。合成路线灵活，可以构建衍生物以进一步分析莫诺霉素 A 的作用机制。