(R)-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-1β-hydroxy-8aβ-methyl-6-(7H)-naphthalenone | 34996-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-1β-hydroxy-8aβ-methyl-6-(7H)-naphthalenone
• 英文别名: (-)-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-1β-hydroxy-8aβ-methyl-6(7H)-naphthalenone；4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5β-hydroxy-4aβ-methyl-2(3H)-naphthalenone；(4aR,5R)-5-hydroxy-4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2(3H)-naphthalenone；(4aR,5R)-(+)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-4a-methylnaphthalen-2(3H)-one；(4αR,5R)-5-hydroxy-4α-methyl-4,4α,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；(-)-(5R,10R)-5α-Hydroxy-10α-methyl-Δ¹⁽⁹⁾-2-octalon；(4aR,5R)-5-hydroxy-4a-methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 34996-06-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: KLAHBFOZHSNBDV-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-1β-hydroxy-8aβ-methyl-6-(7H)-naphthalenone 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 高氯酸 、 乙醇 、 氨 、 lithium perchlorate 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 铜 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 52.45h， 生成 (+)-(1β,9β)-20-hydroxy-1-methoxypicras-12-en-16-one
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025
• 作为产物：
  描述：

  9-甲基-delta-5(10)-辛-1,6-二酮 在 sodium tetrahydroborate 、 Amano Lipase PS 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 150.0h， 生成 (R)-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-1β-hydroxy-8aβ-methyl-6-(7H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  维兰德-米歇尔酮及其衍生物对映体的生物催化方法

  摘要：

  不同酶活性和化学方案的组合被用来获取 Wieland-Miescher 酮的两种对映异构体及其四种醇衍生物中的三种作为对映体富集的物种。具体而言，描述了由羟基类固醇脱氢酶、短链醇脱氢酶和脂肪酶介导的 WM-酮或由其（生物）化学制备的底物的生物转化的优化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100174

文献信息

• Discovery of New Carbonyl Reductases Using Functional Metagenomics and Applications in Biocatalysis
  作者：Sophie A. Newgas、Jack W. E. Jeffries、Thomas S. Moody、John M. Ward、Helen C. Hailes

  DOI：10.1002/adsc.202100199

  日期：2021.6.21

  Enzyme discovery for use in the manufacture of chemicals, requiring high stereoselectivities, continues to be an important avenue of research. Here, a sequence directed metagenomics approach is described to identify short chain carbonyl reductases. PCR from a metagenomic template generated 37 enzymes, with an average 25% sequence identity, twelve of which showed interesting activities in initial screens

  用于化学品制造的酶发现需要高立体选择性，仍然是一个重要的研究途径。在这里，描述了一种序列定向宏基因组学方法来识别短链羰基还原酶。宏基因组模板的 PCR 产生了 37 种酶，平均序列同一性为 25%，其中 12 种酶在初始筛选中显示出有趣的活性。然后，针对 21 种底物（包括在生物催化还原中具有挑战性的体积较大的底物）对六种生产力最高的酶进行了测试。选择两种酶与维兰德米歇尔酮进行进一步研究。值得注意的是，酶 SDR-17 当与辅因子回收系统共表达时，以 89% 和 99% ee的优异分离产率产生反(4a R ,5 S ) 异构体。这些结果证明了序列定向宏基因组学方法用于鉴定具有低相似性的多个同源序列的可行性，该方法可以产生适用于工业生物催化的高度立体选择性酶。
• Enzymatic Baeyer-Villiger Oxidation of Bicyclic Diketones
  作者：Gianluca Ottolina、Gonzalo de Gonzalo、Giacomo Carrea、Bruno Danieli

  DOI：10.1002/adsc.200505027

  日期：2005.6

  Acinetobacter calcoaceticus was employed for the Baeyer–Villiger oxidation of racemic bicyclic diketones such as the Wieland–Miescher and the Hajos–Parrish diketones and of some of their derivatives. The corresponding lactones were produced in a highly regio- and enantioselective manner. The reactions were carried out using a crude enzyme preparation in aqueous buffer, at room temperature, and the recycling

  来自钙乙酸不动杆菌的环己酮单加氧酶用于外消旋双环二酮（如Wieland-Miescher和Hajos-Parrish二酮）的Baeyer-Villiger氧化及其一些衍生物。相应的内酯以高度区域和对映体选择性的方式产生。在室温下，使用粗酶制剂在水性缓冲液中进行反应，然后使用第二个辅助酶系统进行昂贵的辅酶NADPH的回收。酶促过程简单且易于操作，因此为获得对映纯内酯提供了非常实用的工具。
• An enantioselective total synthesis of (+)-picrasin B
  作者：Kenji Kawada、Moonsun Kim、David S. Watt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93835-3

  日期：1989.1

  An enantioselective total synthesis of (+)-picrasin B (1) from the R-(-)-enantiomer of the Wieland-Miescher ketone (4) employed an A-AB-ABC-ABCD sequence to assemble the tetracyclic skeleton and relied upon a free radical cyclization of an α-bromoacetal to an enone in order to introduce the D ring and a manganese(III) acetate oxidation of a tricyclic enone intermediate in order to introduce the C-11

  从Wieland-Miescher酮（4）的R-（-）-对映异构体对（+）-picrasin B（1）进行对映选择性全合成，使用A-AB-ABC-ABCD序列组装四环骨架并依赖为了引入D环而将α-溴缩醛自由基环化成烯酮，并且为了引入C-11氧取代基而使三环烯酮中间体的乙酸锰（III）氧化。
• Enantioselective synthesis of an oxa-taxane derivative via tandem intramolecular [2+2] cycloaddition and [3,3]-sigmatropic rearrangement of allenyl ether
  作者：Sin-Koo Yeo、Noriyuki Hatae、Maki Seki、Ken Kanematsu

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00103-f

  日期：1995.3

  A novel construction of the oxa-taxane skeleton via the intramolecular cycloaddition of allenyl ether is described.

  描述了通过烯丙基醚的分子内环加成反应的氧杂-紫杉烷骨架的新型结构。
• DECALINE-DERIVED COMPOUNDS AS PHARMACEUTICALLY ACTIVE AGENTS
  申请人：Odermatt Alex

  公开号：US20090062401A1

  公开（公告）日：2009-03-05

  The present invention relates to compounds having a decaline scaffold, pharmaceutically acceptable salts of these compounds and pharmaceutical compositions containing at least one of these compounds together with pharmaceutically acceptable carrier, excipient and/or diluents. Said decaline-derived compounds can be used for prophylaxsis and/or treatment of diabetes mellitus type I, diabetes mellitus type II, tuberculosis and other infectious diseases, proliferative diseases, cancer, neurodegenerative diseases, obesity, cognitive dysfunctions and metabolic syndromes.

  本发明涉及具有十二环骨架的化合物，这些化合物的药学上可接受的盐以及含有这些化合物之一的药物组合物，该组合物还包含药学上可接受的载体、赋形剂和/或稀释剂。所述的十二环衍生化合物可用于预防和/或治疗糖尿病I型、糖尿病II型、结核病和其他传染病、增殖性疾病、癌症、神经退行性疾病、肥胖症、认知功能障碍和代谢综合征。