(+)-<4aR-(4aβ,5β,8α,8aα)>-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4a,8-dimethyl-3-formyl-5-methoxy-2(1H)-naphthalenone | 123929-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-<4aR-(4aβ,5β,8α,8aα)>-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4a,8-dimethyl-3-formyl-5-methoxy-2(1H)-naphthalenone
• 英文别名: 4a,5,6,7,8,8aα-hexahydro-3-formyl-5β-methoxy-4aβ,8α-dimethyl-2(1H)-naphthalenone；(4aS,5R,8R,8aS)-8-methoxy-5,8a-dimethyl-3-oxo-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-2-carbaldehyde
• CAS: 123929-85-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: HNODTGBTLVSRJI-QEGRKFQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-<4aR-(4aβ,5β,8α,8aα)>-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4a,8-dimethyl-3-formyl-5-methoxy-2(1H)-naphthalenone 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium perchlorate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 43.83h， 生成 (+)-(1β,9β)-20-hydroxy-1-methoxypicras-12-en-16-one
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025
• 作为产物：
  描述：

  (-)-1β-acetoxy-1,2,3,4,8,8a-hexahydro-8aβ-methyl-6(7H)-naphthalenone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 高氯酸 、 乙醇 、 氨 、 四丁基碘化铵 、 lithium 、 铜 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 8.62h， 生成 (+)-<4aR-(4aβ,5β,8α,8aα)>-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4a,8-dimethyl-3-formyl-5-methoxy-2(1H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  quassinoids 的合成研究：(-)-chaparrinone、(-)-glaucarubolone 和 (+)-glaucarubinone 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-chaparrinone (3)、(-)-glaucarubolone (4) 和 (+)-glaucarubinone (3) 的全合成。该合成的特点是亲双烯体 6 和 (E)-4-甲基-3,5-己二烯酸 (17) 在 5.0 M 高氯酸锂-乙酸乙酯中发生分子间 Diels-Alder 反应。Diels-Alder 加合物 16 通过两步法转化为四环内酯 10。C(9) 处构型的反转和 Δ 11,12 烯烃在 10 中的安装提供四环内酯 19。环 C 官能团并入 19然后精心设计环 A 1β-羟基-2-氧代-Δ 3,4 烯烃单元并去除 C(1) 和 C(12) 羟基上的保护基团，得到前查帕里酮 (41)

  DOI：

  10.1021/ja00067a025

文献信息

• “Micellar” catalysis in the aqueous intermolecular diels-alder reaction: rate acceleration and enhanced selectivity
  作者：Paul A. Grieco、Philip Garner、Zhen-min He

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81800-6

  日期：1983.1

  The intermolecular Diels-Alder reactions employing dienophiles and with diene have been examined in water. The significantly enhanced rates, as well as the improved selectivity observed in water stand in sharp contrast to the results observed in hydrocarbon solvents.

  已经在水中检查了使用亲二烯体和与二烯的分子间狄尔斯-阿尔德反应。与在烃类溶剂中观察到的结果形成鲜明对比的是，在水中观察到的显着提高的速率以及改进的选择性。
• An enantioselective total synthesis of (+)-picrasin B
  作者：Kenji Kawada、Moonsun Kim、David S. Watt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93835-3

  日期：1989.1

  An enantioselective total synthesis of (+)-picrasin B (1) from the R-(-)-enantiomer of the Wieland-Miescher ketone (4) employed an A-AB-ABC-ABCD sequence to assemble the tetracyclic skeleton and relied upon a free radical cyclization of an α-bromoacetal to an enone in order to introduce the D ring and a manganese(III) acetate oxidation of a tricyclic enone intermediate in order to introduce the C-11

  从Wieland-Miescher酮（4）的R-（-）-对映异构体对（+）-picrasin B（1）进行对映选择性全合成，使用A-AB-ABC-ABCD序列组装四环骨架并依赖为了引入D环而将α-溴缩醛自由基环化成烯酮，并且为了引入C-11氧取代基而使三环烯酮中间体的乙酸锰（III）氧化。
• Chemical transformations in the quassinoid series: Construction of the C(8),C(11) bridged hemiketal ring system of chaparrinone and related quassinoids
  作者：Paul A. Grieco、David T. Parker、Philip Garner、Shigeki Sasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99255-4

  日期：1989.1

  A facile five-step sequence commencing with picrasane derivative 9 has been developed for elaboration of the sensitive ring C hemiketal unit of chaparrinone [cf pentacyclic alcohol 3].

  已开发了一种从异戊烷衍生物9开始的五步序列，用于详细说明查帕瑞酮[cf五环醇3 ]的C环半敏感单元。
• An enantioselective synthesis of (+)-picrasin B, (+)-.DELTA.2-picrasin B, and (+)-quassin from the R-(-) enantiomer of the Wieland-Miescher ketone
  作者：Moonsun Kim、Kenji Kawada、Raymond S. Gross、David S. Watt

  DOI：10.1021/jo00289a023

  日期：1990.1
• Kim, Moonsun; Kawada, Kenji; Watt, David S., Synthetic Communications, 1989, vol. 19, # 11-12, p. 2017 - 2034
  作者：Kim, Moonsun、Kawada, Kenji、Watt, David S.

  DOI：——

  日期：——