(1S,5S)-3-oxo-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-6-carbaldehyde | 51260-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,5S)-3-oxo-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-6-carbaldehyde
• 英文别名: 6-Formyl-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-3-on；(3aR,6aS)-2-oxo-3,3a,6,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-4-carbaldehyde
• CAS: 51260-12-9
• 化学式: C₈H₈O₃
• 分子量: 152.15
• InChiKey: KKDLVAHDPCDAHL-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S)-3-oxo-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-6-carbaldehyde 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 lead(IV) acetate 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 samarium diiodide 、 cerium(III) chloride 、 copper diacetate 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 氢气 、 lithium carbonate 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 氯苯 、 苯 为溶剂， -78.0~125.0 ℃ 、413.68 kPa 条件下， 反应 82.41h， 生成 methyl (Z)-7-[(1R,2S,3R,5S)-3,5-dihydroxy-2-[(E,3S)-3-hydroxyoct-1-enyl]cyclopentyl]hept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of 12-epi-PGF_2α and 12,15-diepi-PGF_2α

  摘要：

  An enantioselective synthesis of 12-epi-PGF(2 alpha), (3) and 12,15-diepi-PGF(2 alpha) (4), PG-like compounds that are probably generated in vivo by nonenzymatic, free-radical-induced peroxidation of arachidonic acid, has been achieved starting from the commercially available Corey lactone (9). The key strategy involves SmI2 reduction of the gamma,delta-epoxy-alpha,beta-unsaturated ester 7, followed by in situ trapping with hexanal; subsequent hydrogenation and decarboxylation affords the stereoselective construction of the lower side chain. This new method is expected to provide a convenient access to various PG-like isoprostanes derived from oxidation of arachidonic acid and cis-4,7,10,13,16,19-docosahexaenoic acid.

  DOI：

  10.1021/jo990906r
• 作为产物：
  描述：

  前列腺素中间体 在 盐酸 、 次氯酸叔丁酯 、 硝基甲烷 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 (1S,5S)-3-oxo-2-oxabicyclo<3.3.0>oct-6-en-6-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular .alpha.-amidoalkylation of an olefin for the synthesis of a useful prostaglandin intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00314a024

文献信息

• Synthesis of 1,3-dioxin-4-ones and their use in synthesis. XX. (6S, 7S, 10R)- and (6R, 7S, 10R)-7-isopropyl-10-metyyl-4-oxo-1,5-dioxaspiro(5.5)undec-2-enes; Synthesis and their use in enantiomerically pure corey lactone analogue synthesis.
  作者：Masayuki SATO、Kazuhisa TAKAYAMA、Yoshito ABE、.Toshio FURUYA、Noriyoshi INUKAI、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.38.336

  日期：——

  Two chiral spirocyclic dioxinones (S-5 and R-5) useful in teh so-called de Mayo reaction as alternatives to β-diketones (enones) have been synthesized; they not only act as formylacetates (inactive by themselves as enones) but also display remarkable diastereofacial selectivities in photoaddition to alkenes. The sythesis of these dioxinones is described, together with a practicl one-pot synthesis of enantiomerically pure (1S, 4R)-(+)-6-formyl-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-3-one, the key intermediated of prostaglandin synthesis, from the (6S)-spirocyclic dioxinone (S-5).

  合成了两种在所谓的de Mayo反应中作为β-二酮（烯酮）替代品的手性螺环二噁烯酮（S-5和R-5）；它们不仅可以作为醛乙酸酯（自身作为烯酮时不活跃），而且在与烯烃的光加成反应中表现出显著的非对映体面选择性。文中描述了这些二噁烯酮的合成，并提供了一种实用的一锅法合成具有对映体纯度的（1S，4R）-(+)-6-醛-2-氧双环[3.3.0]八-6-烯-3-酮的方法，该化合物是前列腺素合成的关键中间体，来源于（6S）-螺环二噁烯酮（S-5）。
• Reduction of carbon-carbon double bonds and hydrogenolysis by sodium hypophosphite
  作者：Roberto Sala、Gianfederico Doria、Carlo Passarotti

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81494-5

  日期：1984.1

  Sodium hypophosphite plus palladium-charcoal is a mild, economical, selective system for the reduction of carbon-carbon double bonds and hydrogenolysis of benzyl ethers and benzyl carbonates.

  次磷酸钠加钯木炭是一种温和，经济，选择性的体系，用于还原碳-碳双键以及苄醚和碳酸苄酯的氢解反应。
• An Improved Synthesis of the Selective EP4 Receptor Agonist ONO-4819
  作者：Chisa Ohta、Shin-itsu Kuwabe、Tai Shiraishi、Ikuo Shinohara、Hiroshi Araki、Shigeru Sakuyama、Takayuki Makihara、Yasufumi Kawanaka、Shuichi Ohuchida、Takuya Seko

  DOI：10.1021/jo901497u

  日期：2009.11.6

  improved synthesis of the highly selective EP4-receptor agonist ONO-4819 has been developed. The previous synthesis suffered from several drawbacks, in which a critical one is the difficulty in the removal of byproducts leading to unsatisfactory quality of the active pharmaceutical ingredient (API). Furthermore, on stereoselective reduction of an enone intermediate by binaphthol-modified lithium aluminum

  高度选择性的EP4-受体激动剂ONO-4819的改进合成已经被开发出来。先前的合成方法具有几个缺点，其中一个关键的问题是难以除去副产物，导致活性药物成分（API）的质量不能令人满意。此外，在通过联萘酚改性的氢化铝锂立体选择性还原烯酮中间体时，低浓度的反应条件和繁琐的纯化步骤以除去过量的联萘酚是API生产过程中的关键问题。在改进的过程中，我们开发了使用γ-硫代丁内酯代替硫代乙酸钾作为硫源的改进条件，以引入含硫的C4侧链而不会形成副产物。对于手性醇的立体选择性合成，发现（-）-DIP-氯化物还原是最好的方法，这不仅可以提高对映选择性，而且可以提高纯化过程中去除手性改性剂的工作量。此外，苯甲酰基和叔丁基二甲基甲硅烷基作为羟基官能团的保护基用于所有中间体的精确工艺控制。通过改变这些保护基团，可以通过结晶中间体严格控制ONO-4819的纯度。因此，开发了具有高化学纯度的用于ONO-4819的改进的稳健方法。
• Facile Preparation of (±)-12-Epiprostaglandins from 7-Oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one<i>via</i>an all-<i>cis</i>-formyllactone related to<i>Corey</i>lactone
  作者：Jean-Paul Vionnet、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/hlca.19940770710

  日期：1994.11.2

  The bicyclic monoselenoacetal 7, easily obtained from (±)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one (6) via a radical addition-acyl migration sequence, was converted to racemic 12-epiprostaglandins 3 and 4. The key intermediate was the all-cis-formyllactone 2b related to Corey lactone (see 12; Scheme 1). The presence of a (tert-butyl)-dimethylsilyl protective group for the 11-OH substituent (prostaglandin

  容易地从（±）-7- oxabicyclo [2.2.1] hept-5-en-2-one（6）通过自由基加成酰基迁移序列获得的双环单硒缩醛7转化为外消旋的12-表塔格列汀3和4。关键中间体是与Corey内酯有关的全顺式-甲酰基内酯2b（参见12；方案1）。发现在11-OH取代基上存在（叔丁基）-二甲基甲硅烷基保护基（前列腺素编号）对于在Wittig - Horner期间避免β-消除和差向异构化至关重要反应（方案2）。在甲酰内酯阶段在C（12）上进行差向异构化（参见2b）也是可能的，并且可以得到天然存在的前列腺素和类似物的已知前体1b。
• A SHORT SYNTHESIS OF<i>cis</i>-2-FORMYL-5-HYDROXY-2-CYCLOPENTENE-1-ACETIC ACID γ-LACTONE. THE KEY INTERMEDIATE OF PROSTAGLANDIN SYNTHESIS
  作者：Masayuki Sato、Keiko Sekiguchi、Chikara Kaneko

  DOI：10.1246/cl.1985.1057

  日期：1985.7.5

  A practically one-pot synthesis of the title compound from 2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one and cis-2-cyclopentene-1,4-diol by an application of de Mayo method is described.

  描述了使用 de Mayo 方法从 2,2-二甲基-1,3-二恶英-4-one 和顺式-2-环戊烯-1,4-二醇实际一锅合成标题化合物。