环己基双苯膦氧化物 | 13689-20-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 环己基双苯膦氧化物
• 中文别名: 环已基二苯基氧化膦；环己基二苯膦氧化物
• 英文名称: (cyclohexyl)diphenylphosphane oxide
• 英文别名: cyclohexyldiphenylphosphine oxide；Cyclohexyl-diphenyl-phosphinoxid；diphenylcyclohexyl phosphine oxide；Cyclohexyl-diphenyl-phosphinoxyd；[cyclohexyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 13689-20-8
• 化学式: C₁₈H₂₁OP
• mdl: MFCD00014301
• 分子量: 284.338
• InChiKey: ICVUZKQDJNUMKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-172 °C(lit.)
• 沸点：
  397.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于甲苯
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2902909090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  常温密闭保存，阴凉通风干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己基双苯膦氧化物 在 亚磷酸三苯酯 、 亚磷酸二苯酯 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到二苯基环己基膦
  参考文献：
  名称：

  用亚磷酸酯轻度还原氧化膦来获得膦

  摘要：

  报道了一种在室温下用亚磷酸酯碘催化还原氧化膦的新方法。温和的反应条件，可扩展性和简单的纯化要求使其成为各种膦的大规模生产和便捷再生的一种选择方法。还介绍了在DFT计算中起始氧化膦与亚磷酸酯试剂之间的氧转移的机理研究。磷物种的这种trans变以前是未知的。

  DOI：

  10.1002/anie.201709519
• 作为产物：
  描述：

  二苯基环己基膦 在 水 、 2C₅₁H₃₉N₆⁽³⁺⁾*6Br^(1-)*3C₄₈H₄₈N₃₂O₁₆ 作用下， 以88 %的产率得到环己基双苯膦氧化物
  参考文献：
  名称：

  构建具有活性氧增强性能的超分子有机框架用于光催化有机转化

  摘要：

  超分子有机框架（SOF）的构建经常导致活性氧（ROS）生成效率的大幅降低。因此，创建和构建能够提高 ROS 生成效率的 SOF 光催化剂至关重要。在本研究中，我们开发并生产了化合物TN-3Ny，它是2,4,6-三(吡啶-4-基)-1,3,5-三嗪的衍生物。当该化合物与葫芦[8]脲（CB[8]）相互作用时，能够形成称为 TN-SOF 的超分子有机框架。 TN-3Ny 单体表现出产生单线态氧 (O) 和超氧阴离子自由基 (O) 的能力。由于大环主体分子和骨架结构的限制作用，CB[8]的掺入导致TN-SOF形成过程中产生O和O的效率显着提高。此外，利用O2和O2增强了三环己基膦和苯基硼酸的光催化氧化过程。与 TN-3Ny 单体相比，TN-SOF 表现出优异的光催化活性，因为它具有非凡的产生 O 和 O 的能力。因此，它在水溶液中实现了三环己基膦 91% 和苯基硼酸 90% 的令人印象深刻的产率通

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2024.114153
• 作为试剂：
  描述：

  2-碘吡啶 、 苯硼酸 在 环己基双苯膦氧化物 、 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以67 %的产率得到2-苯基吡啶
  参考文献：
  名称：

  用于铃木-宫浦和根岸反应的基于叔膦氧化物配体的可回收系统：伪均相催化的证据

  摘要：

  已开发出可回收催化剂体系，并证明了其在铃木-宫浦和根岸偶联反应中的应用。我们还研究了溶液中活性催化剂的性质——这是一个有争议的话题，因为最近的报告描述了“无金属”偶联化学以及非均相反应是否实际上是均相的。我们将我们的催化系统归类为“伪均相”，并使用 Pd(OAc) 2和市售的环己基二苯基氧化膦配体。该系统最多可重复使用 10 个循环，同时保持良好的分离产量。

  DOI：

  10.1039/d2cy01734b

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed CH Amidation of Arylphosphoryls Leading to a<i>P</i>-Stereogenic Center
  作者：Donghyeon Gwon、Donggun Lee、Jiyu Kim、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201404151

  日期：2014.9.22

  Direct CH amidation of arylphosphoryl compounds has been developed by using an IrIII catalyst system under mild conditions. A wide range of substrates could be employed with high functional‐group tolerance. This procedure was successfully applied for the first time to the asymmetric reaction giving rise to a P‐chirogenic center with a high diastereomeric ratio of up to 19:1 (90 % de).

  直销Ç  ħ芳基磷化合物的酰胺化已经通过使用IR开发III温和的条件下的催化剂体系。可以使用具有高官能团耐受性的各种基材。该方法首次成功地用于不对称反应，生成了一个P-色原中心，其非对映异构体的比例高达19：1（90％  de）。
• Cooperative Effects between Chiral Cp^x-Iridium(III) Catalysts and Chiral Carboxylic Acids in Enantioselective C−H Amidations of Phosphine Oxides
  作者：Yun-Suk Jang、Michael Dieckmann、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201708440

  日期：2017.11.20

  Catalytic handshake: A cooperative effect between a chiral CpxIrIII complex and chiral carboxylic acid enables highly enantioselective C−H amidations of phosphine oxides with up to 99:1 er. Matched–mismatched pairs have a strong influence on the reactivity and selectivity.

  催化握手：手性Cp x Ir III配合物与手性羧酸之间的协同作用可使膦氧化物的高对映选择性CH酰胺化反应的时间高达99：1 er。配对不匹配对对反应性和选择性有很大影响。
• Differentially Substituted Phosphines via Decarbonylation of Acylphosphines
  作者：Rongrong Yu、Xingyu Chen、Stephen F. Martin、Zhiqian Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00579

  日期：2017.4.7

  A new route to phosphines was developed by a method that features a “pre-join and transform” process that proceeds via acylphosphine intermediates that may be readily prepared from carboxylic acids and disubstituted phosphines. The efficient decarbonylations of these acylphosphines using a nickel catalyst delivered the corresponding phosphines. This method shows that the carboxyl group can play a role

  通过一种具有“预连接和转化”过程的方法，开发了一种新的膦路线，该过程通过可容易地由羧酸和二取代的膦制备的酰基膦中间体进行。使用镍催化剂对这些酰基膦进行有效的脱羰，可得到相应的膦。该方法表明，羧基可起到类似于卤化物或三氟甲磺酸酯的作用，以将取代的磷原子引入芳环。
• Ir(III)-Catalyzed Direct C–H Functionalization of Arylphosphine Oxides: A Strategy for MOP-Type Ligands Synthesis
  作者：Zhong Liu、Ji-Qiang Wu、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02710

  日期：2017.10.6

  efficiently applied to Ir(III)-catalyzed direct C–H functionalization of arylphosphine oxides. Involving C–H activation, carbene insertion, and tautomerism, this reaction proceeds under mild conditions, thus proving an approach to the synthesis of MOP-type ligand precursor in a single step. The utility of this transformation has been further demonstrated in ligand synthesis as well as in the construction

  重氮化合物作为偶联伙伴可有效地应用于Ir（III）催化的芳基膦氧化物的直接C–H官能化。涉及C–H活化，卡宾插入和互变异构，该反应在温和条件下进行，因此证明了一步合成MOP型配体前体的方法。这种转化的效用已在配体合成以及磷脂骨架的构建中得到了进一步证明。
• A silver-initiated free-radical intermolecular hydrophosphinylation of unactivated alkenes
  作者：Zejiang Li、Fenghua Fan、Zengyan Zhang、Yingxia Xiao、Dong Liu、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1039/c5ra04136h

  日期：——

  A scalable, operationally easy intermolecular hydrophosphinylation of various unactivated alkenes with H–P(O) compoundsviaan Ag(i)-initiated free radical process was developed. Mechanistic studies suggest that atom transfer processes were involved in this system.

  通过一种由Ag(i)-引发的自由基过程，开发了一种可扩展、操作简便的分子间氢磷酰化反应，适用于多种未活化的烯烃与H–P(O)化合物。机理研究表明，这个系统中涉及了原子转移过程。

表征谱图