环戊二烯 | 542-92-7

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 环戊二烯
• 中文别名: 1,3-环戊二烯；茂
• 英文名称: cyclopenta-1,3-diene
• 英文别名: 1,3-cyclopentadiene；cyclopentadiene
• CAS: 542-92-7
• 化学式: C₅H₆
• mdl: MFCD00040416
• 分子量: 66.1026
• InChiKey: ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -85°; mp 32.5°
• 沸点：
  bp760 41.5-42.0°
• 密度：
  d40 0.8235; d410 0.8131; d420 0.8021; d425 0.7966; d430 0.7914
• 溶解度：
  Miscible with acetone, benzene, carbon tetrachloride, and ether. Soluble in acetic acid, aniline, and carbon disulfide (Windholz et al., 1983).
• 暴露限值：
  TLV-TWA 75 ppm (～202 mg/m3) (ACGIH, NIOSH, and OSHA); IDLH 2000 ppm (NIOSH).
• 物理描述：
  Cyclopentadiene is a colorless liquid with an irritating, terpene-like odor. Bp: 42.5°C; Flash point: 77°F. Density: 0.805 g cm-3.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  MONOMERIC FORM HAS TERPENE ODOR IN VAPOR STATE
• 闪点：
  25 °C o.c.
• 蒸汽密度：
  (AIR= 1) AT BOILING POINT OF CYCLOPENTADIENE 2.3
• 蒸汽压力：
  435 mm Hg at 25 °C (est)
• 自燃温度：
  640 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 电离电位：
  8.56 eV
• 聚合：
  Dimerization is highly exothermic, the rate increasing rapidly with temperature, and may cause rupture of a closed uncooled container ... The polymerization of the undiluted diene may become explosive within the range 0 to 40 °C and at pressures up to 340 bar ...
• 气味阈值：
  Low Threshold= 5.0 mg/cu m; High threshold= 5.0 mg/cu m.
• 折光率：
  Index of refraction = 1.4440 at 20 °C/D
• 保留指数：
  538.1;533;542;545;541;542;543;545;540;546;528;525;538;530;535;522;540
• 稳定性/保质期：
  1. 活泼，在常温下能自发地聚合成双环戊二烯，受热后又会变成环戊二烯，几乎可以与所有不饱和化合物反应。 2. 其蒸气具有麻醉性，能够抑制中枢神经系统，并可能损害肝脏和血液，造成类似苯中毒的效应。长期吸入低浓度的蒸气可能导致头痛、腹痛以及出现黄疸和贫血等症状。操作时应确保工作场所通风良好，并佩戴防护装备。实验动物口服 LD₅₀ 值为 820 mg/kg，工作场所空气中最大允许浓度为 5.0 mg/m³。 3. 稳定性：稳定 [18] 4. 禁配物：强氧化剂、酸类 [19] 5. 应避免的条件：受热和接触空气 [20] 6. 聚合危害：可能发生聚合 [21]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：1,3-环戊二烯是一种无色液体，具有不愉快的气味。它用作树脂制造中的起始化合物，在有机合成中作为合成前列腺素、氯化杀虫剂和通过螯合形成三明治化合物的起始材料。人类暴露和毒性：人类可能在制造过程中暴露。短期暴露：暴露可能刺激眼睛、皮肤和呼吸道。皮肤接触会引起灼热感和皮疹。长期暴露：暴露可能损害肝脏和肾脏。暴露可能导致皮肤过敏发展。如果发展过敏，即使是低剂量的暴露也可能引起症状。没有进一步的人类研究可以找到。动物研究：暴露于1,3-环戊二烯蒸气会在10分钟内对青蛙产生中枢神经系统抑制作用，70分钟内完全恢复。在大鼠中，53天内平均浓度为500 ppm的环戊二烯连续每日7小时暴露35次，导致肝脏和肾脏轻微损伤，描述为肝细胞中央小叶的混浊肿胀和肾小管上皮细胞的混浊空泡化。相比之下，兔、大鼠、豚鼠和狗在250 ppm的重复每日暴露下没有产生效果。在兔中，3毫升的皮下注射是一剂中枢神经系统抑制剂量，会导致致命的惊厥；然而，0.5到1.0毫升的注射没有引起中枢神经系统抑制。中枢抑制时的体征和症状包括原发性运动不安和死亡前呼吸间歇率降低。该液体引起明显的局部刺激，胸膜和腹膜腔积液和肾脏充血。

IDENTIFICATION AND USE: 1,3-Cyclopentadiene is a colorless liquid with an unpleasant odor. It is used as a starter compound in the manufacturing of resins and in organic synthesis as a starting material for synthetic prostaglandins, chlorinated insecticides, and formation of sandwich compounds by chelation. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Human exposure may occur during the manufacturing process. Short term exposure: exposure can irritate the eyes, skin, and respiratory tract. Skin contact causes a burning sensation and rash. Long term exposure: exposure may damage the liver and kidneys. Exposure can cause a skin allergy to develop. If allergy develops, even low exposures may cause symptoms. No further human studies could be located. ANIMAL STUDIES: Exposure to 1,3-Cyclopentadiene vapors produce CNS depression in the frog in 10 minutes, with a complete recovery in 70 minutes. In rats, 35 repeated daily 7-hour exposures to cyclopentadiene during a period of 53 days at an average concentration of 500 ppm resulted in mild injury to both liver and kidneys described as centrilobular, cloudy swelling of liver cells and cloudy vacuolization of renal tubular epithelium. In contrast, repeated daily exposures at 250 ppm produced no effects in rabbits, rats, guinea pigs, and dogs. In rabbits, subcutaneous injection of 3 cc was a CNS depressing dose with fatal convulsions; however, injections of 0.5 to 1.0 cc did not induce CNS depression. Signs and symptoms during CNS depression included primary motor unrest and a decreased intermittent respiration rate prior to death. The liquid caused marked local irritation, exudates in the pleural and peritoneal cavities, and hyperemia of the kidneys.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼部刺激，鼻子。

irritation eyes, nose

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。

Cough. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

入口途径：吸入、吞食、皮肤和/或眼睛接触。

Routes of Entry: Inhalation, ingestion, skin and/or eye contact.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

该物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 75 ppm (200 mg/m3)
• 危险等级：
  3.2
• 立即威胁生命和健康浓度：
  750 ppm
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 危险类别：
  3.2
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存注意事项：应将储存于阴凉、通风良好的库房中，并远离火种与热源，确保库温不超过37℃。包装需密封以防止与空气接触。应与其他化学品分开存放，特别是要与氧化剂和酸类隔离，严禁混储。不宜大量或长期存储。使用防爆型照明及通风设备，禁止使用可能产生火花的机械设备和工具。储存区应配备泄漏应急处理设备和适合的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

环戊二烯 基本信息 生产来源

工业上环戊二烯主要来源于煤炼焦过程所得粗苯中的苯前馏分，以及烃类裂解制乙烯时副产的C5馏分。在裂解C5馏分中，环戊二烯含约10-15%，是环戊二烯的主要来源；轻苯精炼加工中所得的苯前馏分内含环戊二烯约30%。

生产方法

1. 裂解法制备

   • 裂解C5馏分，分离得到双环戊二烯。
   • 加热混合馏分至100-130℃使其二聚成双环戊二烯。
   • 高温解聚反应得高纯度的环戊二烯。

2. 合成法制备

   • 以环戊烯或环戊烷为原料，用活性氧铝（84%）、氧化铬（14%）、氧化钾2%为催化剂，在600℃、2.7-3.3kPa下脱氢而得。
   • 由1,4-戊二烯脱氢环化制环戊二烯。
   • 由1,3-戊二烯脱氢、环化制环戊二烯。

生产流程 裂解法

• 分离粗双环戊二烯 将C5馏分在高温下加热，使环戊二烯二聚成双环戊二烯。
• 精制高纯度环戊二烯 经过蒸馏和高温解聚反应得高纯度的环戊二烯。

合成法

• 由煤焦油苯前馏分分离得到较纯的环戊二烯二聚体。
• 裂解釜中进行裂解反应 将双环戊二烯加入用载热油循环加热的裂解釜，控制温度达到165℃时，通过填料塔进行分馏。
• 收集所需产物 环戊二烯从塔顶蒸出，控制冷却水量，收集塔顶温度在39～43℃的馏分即为所需环戊二烯。

物理化学性质 急性毒性

• 大鼠口服 LD50: 113 毫克/ 公斤。
• 小鼠口服 LD50: 800 毫克/ 公斤。

爆炸物危险特性

高温、明火与空气混合可爆。

可燃性危险特性

遇明火、高温、氧化剂易燃；高温强烈分解；燃烧产生刺激烟雾。

安全储存与运输

• 库房管理 库房通风低温干燥；与氧化剂、酸类分开存放。
• 存储期限 不宜久储，以防聚合。
• 灭火措施 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂。

职业卫生标准

• TWA：200 毫克/ 立方米
• STEL：300 毫克/立方米

性质与用途 物理性质

易燃液体。

安全分类

高毒。

生产方法

• 裂解法 工业上主要来源于煤炼焦过程粗苯中的苯前馏分和C5馏分。

• 合成法 包括由环戊烯、环戊烷脱氢，1,4-戊二烯和1,3-戊二烯的脱氢及环化等方法。

应用范围

广泛应用于塑料、橡胶、涂料、油墨等多个领域。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊二烯 在 盐酸 、 三氯化铝 、 铂 作用下， 生成 环戊基苯
  参考文献：
  名称：

  THE REACTION OF CYCLOPARAFFINS WITH AROMATIC HYDROCARBONS: DECYCLOALKYLATION^*

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01228a005
• 作为产物：
  描述：

  dicyclopentadiene 生成 环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  4-Aminocyclopentane-1,3-diols as Platforms for Diversity: Synthesis of Anandamide Analogs

  摘要：

  从环戊二烯出发，经过8步反应制备了两种外消旋混合物4-氨基环戊烷-1,3-二醇，并对其进行了表征。结构确定证明了两个氧原子相对于环平面的预期反式取向。这些片段状的新化合物体积小且亲水，缺乏可旋转键，提供了立体化学上定义的取代基连接点。因此，这些多样性的基础平台适合作为构建类似先导化合物的4-酰胺环戊烷-1,3-二醇或天然产物类似物的组合库的起始点。作为概念验证，利用这些分子平台制备了环戊烯醇胺的类似物，并作为探索与阿让胺分子生物学中未解决问题的工具进行了评估。

  DOI：

  10.2174/1573406411309060013
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲氧基乙酰乙酰苯胺 、 (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 copper(l) iodide 、 环戊二烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ni(0)–Cu(i): a powerful combo catalyst for simultaneous coupling and cleavage of the C–N bond with cyclization to valuable amide-based pyrroles and 4-pyridones

  摘要：

  我们展示了前所未有的Ni(0)–Cu(i)组合催化剂，用于顺序键活化的多米诺N–C/C–C偶联环化反应，通过N–C键裂解从β-酮基苯胺中选择性地得到有价值的酰胺基多取代吡咯和4-吡啶酮。

  DOI：

  10.1039/c5ra12115a

文献信息

• Cationic Chiral Pd-Catalyzed “Acetylenic” Diels-Alder Reaction: Computational Analysis of Reversal in Enantioselectivity
  作者：Kazuya Honda、Shun Ohkura、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201801035

  日期：2018.10.4

  The highly enantioselective Diels–Alder reaction of acetylenic dienophiles is shown to be effectively catalyzed by cationic chiral palladium complexes. Not only the degree but also the sense of enantioselectivity critically depends on the steric demand of ligands. Computational analyses indicate that the steric demand does not affect the endo/exo‐selectivity but the enantioface selectivity of dienes

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。
• [EN] HORMONE RECEPTOR MODULATORS FOR TREATING METABOLIC MUTAGENIC AND FIBROTIC CONDITIONS AND DISORDERS<br/>[FR] MODULATEURS DU RÉCEPTEUR HORMONAL POUR LE TRAITEMENT D'ÉTATS ET DE TROUBLES MÉTABOLIQUES MUTAGÈNES ET FIBROTIQUES
  申请人：ARDELYX INC

  公开号：WO2019055808A1

  公开（公告）日：2019-03-21

  The invention relates to activators of FXR useful in the treatment of autoimmune disorders, liver disease, intestinal disease, kidney disease, cancer, and other diseases in which FXR plays a role, having the Formula (I): wherein L1, A, X1, X2, Y1, Y2, Y3, Y4, R1, R2, and R3 are described herein.

  这项发明涉及FXR的激活剂，可用于治疗自身免疫性疾病、肝病、肠道疾病、肾脏疾病、癌症以及FXR发挥作用的其他疾病，其化学式为（I）：其中L1、A、X1、X2、Y1、Y2、Y3、Y4、R1、R2和R3如本文所述。
• [EN] QUINONE BASED NITRIC OXIDE DONATING COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS DONNEURS D'OXYDE NITRIQUE À BASE DE QUINONE
  申请人：NICOX SA

  公开号：WO2013060673A1

  公开（公告）日：2013-05-02

  The present invention relates to nitric oxide donor compounds having a quinone based structure, to processes for their preparation and to their use in the treatment of pathological conditions where a deficit of NO plays an important role in their pathogenesis.

  本发明涉及具有喹诚基结构的一氧化氮供体化合物，涉及其制备方法以及它们在治疗病理状况中的应用，其中一氧化氮缺乏在它们的发病机制中起重要作用。
• Diversity Oriented Clicking (DOC): Divergent Synthesis of SuFExable Pharmacophores from 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluoride (SASF) Hubs
  作者：Christopher J. Smedley、Gencheng Li、Andrew S. Barrow、Timothy L. Gialelis、Marie‐Claire Giel、Alessandra Ottonello、Yunfei Cheng、Seiya Kitamura、Dennis W. Wolan、K. Barry Sharpless、John E. Moses

  DOI：10.1002/anie.202003219

  日期：2020.7.20

  Diversity Oriented Clicking (DOC) is a unified click‐approach for the modular synthesis of lead‐like structures through application of the wide family of click transformations. DOC evolved from the concept of achieving “diversity with ease” , by combining classic C−C π‐bond click chemistry with recent developments in connective SuFEx‐technologies. We showcase 2‐Substituted‐Alkynyl‐1‐Sulfonyl Fluorides

  面向多样性的点击 (DOC) 是一种统一的点击方法，用于通过应用广泛的点击转换家族来模块化合成类先导结构。DOC 从实现“轻松实现多样性”的概念演变而来，将经典的 C−C π 键点击化学与连接性 SuFEx 技术的最新发展相结合。我们展示了 2-取代的- A炔基-1-磺酰基F氟化物（SASFs）作为一类新的连接枢纽，与多种点击环加成过程相结合。通过具有一系列偶极子和环状二烯的 SASF 的选择性 DOC，我们以最少的合成步骤报告了 173 种独特功能分子的多样化点击库。SuFExable 库包含 10 个离散的杂环核心结构，这些核心结构源自 1,3- 和 1,5- 偶极子；而与环状二烯的反应会产生几种三维双环 Diels-Alder 加合物。通过对 96 孔板中的磺酰氟侧基进行 SuFEx 点击衍生化，可以通过后期修饰将文库增加到 278 种离散化合物——证明了 DOC 方法在快速合成不同功能结构方面的多功能性。
• [EN] BRUTON'S TYROSINE KINASE INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE LA TYROSINE KINASE DE BRUTON
  申请人：PFIZER

  公开号：WO2014068527A1

  公开（公告）日：2014-05-08

  Disclosed herein are compounds that form covalent bonds with Bruton's tyrosine kinase (BTK). Methods for the preparation of the compounds are disclosed. Also disclosed are pharmaceutical compositions that include the compounds. Methods of using the BTK inhibitors are disclosed, alone or in combination with other therapeutic agents, for the treatment of autoimmune diseases or conditions, heteroimmune diseases or conditions, cancer, including lymphoma, and inflammatory diseases or conditions. (Formula I)

  本文披露了一种与Bruton's酪氨酸激酶（BTK）形成共价键的化合物。公开了制备这些化合物的方法。还披露了包括这些化合物的药物组合物。公开了使用BTK抑制剂的方法，单独或与其他治疗剂联合治疗自身免疫疾病或症状、异源免疫疾病或症状、癌症，包括淋巴瘤，以及炎症性疾病或症状的方法。 (化学式I)

表征谱图