(+)-harzialactone A | 203243-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-harzialactone A
• 英文别名: (3R,5R)-harzialactone A；(3R,5R)-5-benzyl-3-hydroxyoxolan-2-one
• CAS: 203243-30-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: QDWGWZDQSRYLTG-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 熔点：
  80 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  360.1±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.268±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-harzialactone A 在 甲醇 、 sodium methylate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-hydroxy-5-phenylmethyl-(3S,5R)-tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of harzialactone A and its isomers from d-glucose and assignment of absolute stereochemistry

  摘要：

  The synthesis of the marine metabolite (3R,5R)-harzialactone A 1 from D-glucose is described. Syntheses of all the isomers (3S,5R)-2, (3R,5S)-3 and (3S,5S)-4 of 1 are also described and the absolute stereochemistry for the natural product 1 is assigned unambiguously. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00389-x
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-异亚丙基-D-呋喃葡萄糖 在 sodium periodate 、 偶氮二异丁腈 、 Celite 、 硫酸 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-harzialactone A
  参考文献：
  名称：

  A concise synthesis of harzialactone A from d-glucose and revision of absolute stereochemistry

  摘要：

  Synthesis of 2 by a chiron approach is described starting from monoacetone-D-glucose 4. Absolute stereochemistry of natural harzialactone A 1 (2S,4S) is revised to 2 (2R,4R). (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00245-1

文献信息

• New synthesis of harzialactone A via kinetic resolution using recombinant Fusarium proliferatum lactonase
  作者：Bing Chen、Hai-Feng Yin、Zhen-Sheng Wang、Jian-He Xu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.01.021

  日期：2010.2

  A new synthesis of harzialactone A together with its stereoisomers was achieved starting from phenyl acetone. The key step of this new route is the kinetic bioresolution of racemic cis- and trans-isomers by recombinant Escherichia coli JM109 cells expressing Fusarium proliferatum lactonase gene (reFPL). Harzialactone A was isolated in excellent ee (>99%), while moderate to good enantioselectivities

  从苯丙酮开始，实现了对苯乙内酯A及其立体异构体的新合成。此新途径的关键步骤是表达镰刀菌增生性内酯酶基因（reFPL）的重组大肠杆菌JM109细胞对外消旋顺式和反式异构体的动力学生物拆分。在优异的ee（> 99％）中分离出Harzialactone A，同时获得了其异构体的中等至良好的对映选择性（80％至> 99％ee）。
• Synthesis of (3<i>R</i>,5<i>R</i>)-harzialactone A and its (3<i>R</i>,5<i>S</i>)-isomer
  作者：Gowravaram Sabitha、Rangavajjula Srinivas、Sukant K Das、Jhillu S Yadav

  DOI：10.3762/bjoc.6.8

  日期：——

  The total synthesis of (3R,5R)-harzialactone A (1) and its (3R,5S)-isomer (2) is described. Epoxide opening with thioacetal and diastereoselective reductions are used as key reactions.

  报道了(3R,5R)-harzialactone A (1)及其(3R,5S)-异构体(2)的全合成。关键反应包括硫代醇和立体选择性还原的环氧开放反应。
• Stereoselective Synthesis of Cytotoxic Marine Metabolite Harzialactone A by Three Different Routes¹
  作者：Biswanath Das、Duddukuri Kumar、Cheruku Reddy

  DOI：10.1055/s-0030-1260177

  日期：2011.10

  The cytotoxic marine metabolite harzialactone A has been synthesized stereoselectively starting from phenylacetaldehyde through three different routes. The key steps were: in the first approach Sharpless asymmetric dihydroxylation, in the second approach diastereoselective iodo carbonate preparation, and in the third approach Jacobsen’s hydrolytic kinetic resolution. In all these three schemes the

  已经从苯乙醛通过三种不同途径立体选择性地合成了具有细胞毒性的海洋代谢产物harzialactoneA。关键步骤是：在第一种方法中，进行Sharpless不对称二羟基化反应；在第二种方法中，制备非对映选择性碘代碳酸盐；在第三种方法中，Jacobsen水解动力学拆分。在所有这三个方案中，通过使用TEMPO和（二乙酰氧基碘）苯进行高度化学选择性氧化，三醇成功地转化为内酯。 harzialactone A-立体选择性合成-Maruoka烯丙基化-Sharpless不对称二羟基化-立体选择性碳酸碘代制备-Jacobsen水解动力学拆分 该系列的第38部分“天然产物的综合研究”。
• A short synthesis of (+)-harzialactone A and (R)-(+)-4-hexanolide via proline-catalyzed sequential α-aminooxylation and Horner–Wadsworth–Emmons olefination of aldehydes
  作者：Shriram P. Kotkar、Gurunath S. Suryavanshi、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.07.031

  日期：2007.8

  An efficient and short enantioselective synthesis of the antitumor marine metabolite, (+)-harzialactone A 1 and pheromone, (R)-(+)-4-hexanolide 2 using l-proline-catalyzed sequential α-aminooxylation and Horner–Wadsworth–Emmons olefination of the respective aldehydes is described.

  使用l-脯氨酸催化的连续α-氨氧基化和Horner-Wadsworth-Emmons高效和短时对映选择性合成抗肿瘤海洋代谢物（+）-哈兹内酯A 1和信息素（R）-（+）-4-己内酯2描述了各个醛的烯烃化。
• Stereocontrolled Synthesis of Harzialactone A and Its Three Stereoisomers by Use of Standardized Polyketide Building Blocks
  作者：Frederic Ballaschk、Yasemin Özkaya、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/ejoc.202001046

  日期：2020.10.15

  The Harzialactone A synthesis utilizes a Horner–Wittig‐reaction of the chiral building block and benzaldehyde in the first step. The formed β‐hydroxy ketone can be selectively transformed into the syn‐ or anti‐diol, which is further converted into the desired natural compound by ozonolysis, cyclization and oxidation in one step.

  第一步，Harzialactone A合成利用手性结构单元和苯甲醛的Horner-Wittig反应。形成的β-羟基酮可以选择性地转化为顺式或反式二醇，然后通过臭氧分解，环化和氧化一步转化为所需的天然化合物。