(S)-5-benzyldihydrofuran-2(3H)-one | 415902-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-5-benzyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: 2(3H)-Furanone, dihydro-5-(phenylmethyl)-, (5S)-；(5S)-5-benzyloxolan-2-one
• CAS: 415902-37-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: OJKCYERWEGKEIS-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  330.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.140±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-benzyldihydrofuran-2(3H)-one 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 以42%的产率得到(+)-harzialactone A
  参考文献：
  名称：

  通过脯氨酸催化的连续α-氨氧基化和Horner-Wadsworth-Emmons醛的烯烃短合成（+）-偶氮内酯A和（R）-（+）-4-己内酯

  摘要：

  使用l-脯氨酸催化的连续α-氨氧基化和Horner-Wadsworth-Emmons高效和短时对映选择性合成抗肿瘤海洋代谢物（+）-哈兹内酯A 1和信息素（R）-（+）-4-己内酯2描述了各个醛的烯烃化。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.07.031
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 novozym 435 immobilized lipase from Candida antarctica 、 碘 、 magnesium 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (S)-5-benzyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化光学拆分制备光学活性 4-取代 γ-内酯

  摘要：

  摘要 使用脂肪酶催化的光学拆分有效地合成了具有光学活性的 4-取代 γ-内酯（3 和 4）。N-甲基-4-羟基链烷酰胺（rac-1a-i）作为底物由N-甲基琥珀酰亚胺制备。使用由各种烷基卤化物生成的格氏试剂对 N-甲基琥珀酰亚胺进行烷基化，然后还原生成 N-甲基-4-羟基链烷酰胺。使用 Novozym 435 催化的立体选择性乙酰化对 rac-1a-g 进行光学拆分。立体选择性制备了具有异戊基、苯基和苯乙基等各种侧链的 4-取代 γ-内酯（3 和 4），对映体纯度超过 90%。

  DOI：

  10.1515/hc-2015-0027

文献信息

• Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Alkylidene β-Lactams and Cyclobutanones
  作者：Jingzhao Xia、Yu Nie、Guoqiang Yang、Yangang Liu、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201800088

  日期：2018.7

  Chiral β‐lactams and cyclobutanones are present in numerous natural and pharmaceutical products. The stereoselective construction of chiral four‐membered cyclic compounds is an ongoing challenge for the chemical community. Herein, we report a highly stereocontrolled construction of four‐membered ring (mini‐sized) β‐lactams and cyclobutanones via an Ir/In‐BiphPHOX‐catalyzed asymmetric hydrogenation

  许多天然和药物产品中都存在手性β-内酰胺和环丁酮。手性四元环化合物的立体选择性结构是化学界面临的挑战。本文中，我们报告了通过Ir / In-BiphPHOX催化的不对称加氢对四元环（微型）β-内酰胺和环丁酮进行高度立体控制的结构，从而提供了相应的旋光四元环羰基产物，这些产物带有α-手性碳中心，在温和的反应条件下（1.0-2.5 bar H 2）具有出色的收率（高达99％）和对映选择性（高达98％）持续1.0-10小时）。该反应代表了广泛的底物范围。还进行了催化产物的多种转化，以显示该方案的潜在效用。
• Ligand effects in aluminium-catalyzed asymmetric Baeyer–Villiger reactions
  作者：Jean-Cédric Frison、Chiara Palazzi、Carsten Bolm

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.080

  日期：2006.7

  Asymmetric Baeyer–Villiger oxidations of racemic and prochiral cyclobutanones can be performed with chiral aluminium-based Lewis acids resulting in products with good enantioselectivities in high yields. By employing substituted BINOL derivatives as ligands, remarkable catalyst efficiencies have been achieved and γ-butyrolactones with up to 84% ee were obtained. The relation between the electronic

  外消旋和手性环丁酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应可以用基于铝的手性路易斯酸进行，从而产生具有高对映选择性的产品。通过使用取代的BINOL衍生物作为配体，获得了显着的催化剂效率，并获得了ee高达84％的γ-丁内酯。已经研究了配体的电子性质与反应的对映选择性之间的关系，从而使人们更好地理解了在铝催化的氧化转化中实现良好对映选择性的要求。
• Lipase-Catalyzed Kinetic Resolution of 2-Phenylethanol Derivatives and Chiral Oxa-Pictet-Spengler Reaction as the Key Steps in the Synthesis of Enantiomerically Pure Tricyclic Amines
  作者：Christian Ketterer、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1002/ejoc.201101800

  日期：2012.4

  receptors). The first key step of the synthesis was a chiral oxa-Pictet–Spengler reaction with enantiomerically pure 2-phenylethanol derivatives (S)- and (R)-14. After transformation of the dimethylamide 18 into the ester 19, the tricyclic system 20 was established by Dieckmann cyclization reaction. Finally, amino moieties were introduced diastereoselectively into the 6-position by reductive amination

  一系列 5,6,7,8,9,10-hexahydro-5,9-epoxybenzocycloocten-6-amines 已被合成并在受体结合研究（σ1、σ2、NMDA、κ 和 μ 受体）中进行了药理学评估。合成的第一个关键步骤是与对映体纯 2-苯基乙醇衍生物 (S)- 和 (R)-14 进行手性 oxa-Pictet-Spengler 反应。二甲基酰胺18转化为酯19后，通过Dieckmann环化反应建立三环体系20。最后，通过还原胺化和 SN2 反应将氨基部分非对映选择性地引入 6 位。对映体纯的结构单元 (S)-14 (>99.0% ee) 和 (R)-14 (98. 4% ee) 是通过荧光假单胞菌脂肪酶催化的外消旋醇 14 的对映选择性乙酰化和假丝酵母脂肪酶催化的外消旋乙酸 16 的对映选择性水解合成的。通过比旋光度和 CD 光谱的理论计算，以及通过三光束干涉法对 (S,S,S)-25
• Efficient Synthesis of γ-Lactones via Gold-Catalyzed Tandem Cycloisomerization/Oxidation
  作者：Chao Shu、Meng-Qi Liu、Yu-Zhe Sun、Long-Wu Ye

  DOI：10.1021/ol302323a

  日期：2012.9.21

  A novel Au-catalyzed tandem cycloisomerization/oxidation of homopropargyl alcohols was developed. Various γ-lactones can be accessed readily by utilizing this strategy. Notably, the mechanism of this reaction is distinctively different from the related Ru-catalyzed reactions where the ruthenium vinylidene intermediate was proposed.

  开发了一种新型的Au催化的炔丙基醇串联环异构化/氧化反应。利用这种策略可以很容易地获得各种γ-内酯。值得注意的是，该反应的机理与提出钌亚乙烯基中间体的相关Ru催化的反应明显不同。
• Carboxyl Group-Directed Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Aliphatic γ-Ketoacids
  作者：Mao-Lin Li、Yao Li、Jia-Bin Pan、Yi-Hao Li、Song Song、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acscatal.0c02142

  日期：2020.9.4

  occurrence of chiral induction involving a hydrogen–hydrogen interaction between a hydride on the iridium atom and the substituent on the oxazoline ring of the ligand, and on the basis of the calculations, we proposed a catalytic cycle involving only Ir(III), which differs from the Ir(III)/Ir(V) catalytic cycle that operates in the hydrogenation of α,β-unsaturated carboxylic acids.

  尽管已经广泛地研究了过渡金属催化的芳族酮的不对称氢化，但是脂肪族酮的对映选择性氢化仍然是一个挑战，因为手性催化剂不能轻易地区分这些酮的正反面。在这里，我们报道了脂肪族γ-酮酸不对称氢化的羧基导向策略。在具有手性螺膦-恶唑啉配体的铱配合物的催化下，脂肪族γ-酮酸的氢化得到具有高对映选择性（高达99％ee）的手性γ-羟基内酯。机理研究表明，底物的羧基指导氢转移并确保高对映选择性。