(E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3R,4S,6R,7S,8S,9S,10S,11S)-8,10-di-tert-butylsilylenedioxy-2-methoxy-4,6-((R)-para-methoxybenzylidenedioxy)-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,7,9,11-tetramethyltridecan-1-yl>-5,6-dihydro-2H-... | 157117-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3R,4S,6R,7S,8S,9S,10S,11S)-8,10-di-tert-butylsilylenedioxy-2-methoxy-4,6-((R)-para-methoxybenzylidenedioxy)-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,7,9,11-tetramethyltridecan-1-yl>-5,6-dihydro-2H-...
• 英文别名: (E,E,7S)-methyl-8-[(2R,6S)-6-[(2S,3R,4S,6R,7S,8S,9S,10S,11S)-8,10-di-tert-butylsilylenedioxy-2-methoxy-4,6-((R)-para-methoxybenzylidenedioxy)-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,7,9,11-tetramethyltridecan-1-yl]-5,6-dihydro-2H-...；methyl (2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(1S)-1-[(4S,5S,6S)-2,2-ditert-butyl-6-[(2S)-4-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]butan-2-yl]-5-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]ethyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoate
• CAS: 157117-37-8
• 化学式: C₆₂H₁₀₆O₁₂Si₂
• 分子量: 1099.69
• InChiKey: BEEQZXAQPKRVJD-SARNWDBDSA-N

物化性质

• 沸点：
  914.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.57
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3R,4S,6R,7S,8S,9S,10S,11S)-8,10-di-tert-butylsilylenedioxy-2-methoxy-4,6-((R)-para-methoxybenzylidenedioxy)-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,7,9,11-tetramethyltridecan-1-yl>-5,6-dihydro-2H-... 在 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Swinholide A 和 Hemiswinholide A 的全合成

  摘要：

  Swinholide A 是一种从海洋海绵 Theonella swinhoei 中分离出来的复杂聚酮化合物代谢物，由 Carmely 和 Kashman 于 1985 年首次报道。使用 NMR 方法和化学衍生化，其总体结构最初被误认为是单体 22 元大环内酯。随后，Kitagawa 及其同事通过质谱和 X 射线晶体学研究阐明了 swinholideA (l) 的真正二聚体性质，并确定了完整的立体化学。 2a-d Swinholide A 对多种人类表现出强大的细胞毒活性肿瘤细胞系（例如，L1210 细胞的 ICs0 0.03 pg mL-1，KB 细胞的 ICs0 0.04 pg mL-1）。”对称的、高度氧化的结构 1 基于一个非常大的大二环内酯环，是一个显着的特征，它出现是活动必不可少的。抗癌研究中有限的天然供应和潜在效用，再加上这种独特的海洋大环内酯类的结构复杂性，3 最近激发了针对

  DOI：

  10.1021/ja00099a091
• 作为产物：
  描述：

  (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2R,3R,4S,6R,7S,8S,9S,10S,11S)-8,10-di-tert-butylsilylenedioxy-2,4-dihydroxy-6-(para-methoxybenzyloxy)-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,7,9,11-tetramethyltridecan-1-yl>-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-... 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3R,4S,6R,7S,8S,9S,10S,11S)-8,10-di-tert-butylsilylenedioxy-2-methoxy-4,6-((R)-para-methoxybenzylidenedioxy)-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,7,9,11-tetramethyltridecan-1-yl>-5,6-dihydro-2H-...
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Preswinholide A

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00085a050

文献信息

• The total synthesis of swinholide A. Part 3: A stereocontrolled synthesis of (−)-pre-swinholide A.
  作者：Ian Paterson、Richard A. Ward、Julian D. Smith、John G. Cumming、Kap-Sun Yeung

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00548-m

  日期：1995.8

  (−)-pre-swinholide A were devised based on the analysis in Scheme 1. In the first route, a boron-mediated aldol reaction between the ethyl ketone 19 and the aldehyde 3 was used to construct the C15-C16 bond with moderate diastereoselectivity. In the second route, a Mukaiyama aldol reaction between the methyl ketone 54 and the aldehyde 4 introduced the C18-C19 bond with complete stereocontrol.

  基于方案1中的分析，设计了两种（-）-前-硬脂醚A的偶联策略。在第一途径中，使用乙酮19和醛3之间的硼介导的羟醛反应来构建具有中等非对映选择性的C 15 -C 16键。在第二种路线中，甲基酮54和醛4之间的Mukaiyama醛醇缩合反应引入了具有完全立体控制的C18-C 19键。
• The total synthesis of swinholide A. Part 4: Synthesis of swinholide A and isoswinholide A from the protected monomeric seco acid, pre-swinholide A
  作者：Ian Paterson、Kap-Sun Yeung、Richard A. Ward、Julian D. Smith、John G. Cuimming、Serge Lamboley

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00549-n

  日期：1995.8

  bimolecular acylation, 7 + 10 → 12, (ii) selective hydrolysis of the methyl ester, 16 → 17, and (iii) regioselective macrolactonisation. 17 → 18. The monomeric lactone analogues 2 and 5 were prepared by regioselective macrolactonisation of the seco acid 6, where the ring size was controlled by variation of the reaction conditions.

  从完全保护的癸二酸4的7个步骤中合成了Swinholide A和isooswinholideA 。关键步骤包括：（i）双分子酰化，7 + 10→12，（ii）甲酯的选择性水解，16→17，和（iii）区域选择性大内酯化。17→18。通过癸二酸6的区域选择性大内酯化制备单体内酯类似物2和5，其中通过改变反应条件来控制环的大小。
• Total Synthesis of (-)-Preswinholide A
  作者：Ian Paterson、Julian D. Smith、Richard A. Ward、John G. Cumming

  DOI：10.1021/ja00085a050

  日期：1994.3
• Total Synthesis of Swinholide A and Hemiswinholide A
  作者：Ian Paterson、Kap-Sun Yeung、Richard A. Ward、John G. Cumming、Julian D. Smith

  DOI：10.1021/ja00099a091

  日期：1994.10

  structural complexity of this unique class of marine macrolide,3 have recently inspired synthetic efforts435 directed toward the swinholides. Here, we report the completion of the first total synthesis of swinholide A, which relies on an expedient macrocyclization to generate the key 44membered6 ring. We also describe the synthesis of the 22membered6 macrolide 2, designated hemiswinholide A, corresponding

  Swinholide A 是一种从海洋海绵 Theonella swinhoei 中分离出来的复杂聚酮化合物代谢物，由 Carmely 和 Kashman 于 1985 年首次报道。使用 NMR 方法和化学衍生化，其总体结构最初被误认为是单体 22 元大环内酯。随后，Kitagawa 及其同事通过质谱和 X 射线晶体学研究阐明了 swinholideA (l) 的真正二聚体性质，并确定了完整的立体化学。 2a-d Swinholide A 对多种人类表现出强大的细胞毒活性肿瘤细胞系（例如，L1210 细胞的 ICs0 0.03 pg mL-1，KB 细胞的 ICs0 0.04 pg mL-1）。”对称的、高度氧化的结构 1 基于一个非常大的大二环内酯环，是一个显着的特征，它出现是活动必不可少的。抗癌研究中有限的天然供应和潜在效用，再加上这种独特的海洋大环内酯类的结构复杂性，3 最近激发了针对