(E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-formylmethyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienoate | 152036-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-formylmethyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienoate
• 英文别名: methyl (2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methyl-8-[(2S,6R)-2-(2-oxoethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]octa-2,4-dienoate
• CAS: 152036-84-5
• 化学式: C₂₃H₃₈O₅Si
• 分子量: 422.637
• InChiKey: YRKWLRRZEIVFAY-VUFSXDCPSA-N

物化性质

• 沸点：
  492.0±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.988±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-formylmethyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienoate 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 氯代二环己基硼烷 、 双氧水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.25h， 生成 (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3R,4S,6R,7S,8S,9S,10S,11S)-8,10-di-tert-butylsilylenedioxy-2-methoxy-4,6-((R)-para-methoxybenzylidenedioxy)-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,7,9,11-tetramethyltridecan-1-yl>-5,6-dihydro-2H-...
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Preswinholide A

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00085a050
• 作为产物：
  描述：

  (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<2-hydroxyethyl>-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienoate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以96%的产率得到(E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-formylmethyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  swinholide A的总合成。第2部分：ac 1 –c 15片段的立体控制合成

  摘要：

  由甲基酮13分十步（产率14％）制备了Swinholide A的C 1 -C 15链段3。关键步骤包括（i）不对称的羟醛反应。13→35，然后环化得到二氢吡喃酮36，（ii）费勒型重排38→39，和（iii）乙烯基Mukaiyama aldol反应39→40。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00547-l

文献信息

• The total synthesis of swinholide A. Part 3: A stereocontrolled synthesis of (−)-pre-swinholide A.
  作者：Ian Paterson、Richard A. Ward、Julian D. Smith、John G. Cumming、Kap-Sun Yeung

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00548-m

  日期：1995.8

  (−)-pre-swinholide A were devised based on the analysis in Scheme 1. In the first route, a boron-mediated aldol reaction between the ethyl ketone 19 and the aldehyde 3 was used to construct the C15-C16 bond with moderate diastereoselectivity. In the second route, a Mukaiyama aldol reaction between the methyl ketone 54 and the aldehyde 4 introduced the C18-C19 bond with complete stereocontrol.

  基于方案1中的分析，设计了两种（-）-前-硬脂醚A的偶联策略。在第一途径中，使用乙酮19和醛3之间的硼介导的羟醛反应来构建具有中等非对映选择性的C 15 -C 16键。在第二种路线中，甲基酮54和醛4之间的Mukaiyama醛醇缩合反应引入了具有完全立体控制的C18-C 19键。
• Towards the synthesis of swinholide A and scytophycin C. A highly stereocontrolled synthesis of (−)-pre-swinholide A
  作者：Ian Paterson、John G. Cumming、Julian D. Smith、Richard A. Ward、Kap-Sun Yeung

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76920-6

  日期：1994.5

  marine macrodiolide, swinholide A (1), was obtained with > 97% ds by a Mukaiyama aldol reaction between 16 and 5, followed by a boron-mediated reduction to give the syn 1,3-diol 18. Deprotection gave (−)-pre-swinholide A (2), the putative biosynthetic precursor of 1.

  通过在16和5之间的Mukaiyama醛醇缩合反应，然后以硼介导的还原反应，得到海洋大环内酯，swinholide A（1）的完全保护的单体单元19，具有> 97％ds的ds ，然后进行硼介导的还原反应，生成顺式1,3-二醇18。脱保护得到（-）-pre-swinholide A（2），推定的1的生物合成前体。
• Studies in marine macrolide synthesis: Boron and silicon-mediated coupling strategies for Swinholide A
  作者：Ian Paterson、John G. Cumming、Julian D. Smith、Richard A. Ward

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85075-5

  日期：1994.1

  Reaction of aldehyde 6 with enol borinates 7 gives adduct 10 preferentially, whereas the allylsilane 18 provides the epimeric adduct 11 with 95% ds. Aldehyde 2 reacts mainly by si-face attack with simple Z enol borinates, which can be overturned by reagent control from (+)-25.

  醛6与烯醇硼酸酯7的反应优选给出加合物10，而烯丙基硅烷18提供差向异构体加合物11具有95％ds。醛2主要通过简单的Z烯醇硼酸酯的si面攻击来反应，可以通过（+）- 25的试剂控制将其推翻。
• The total synthesis of swinholide A. Part 2: A stereocontrolled synthesis of a c1–c15 segment
  作者：Ian Paterson、Julian D. Smith、Richard A. Ward

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00547-l

  日期：1995.8

  The C1–C15 segment 3 of swinholide A was prepared in 10 steps (14% yield) from the methyl ketone 13. Key steps include (i) the asymmetric aldol reaction. 13 → 35, followed by cyclisation to give the dihydropyrone 36, (ii) the Ferrier-type rearrangement, 38 → 39, and (iii) the vinylogous Mukaiyama aldol reaction, 39 → 40.

  由甲基酮13分十步（产率14％）制备了Swinholide A的C 1 -C 15链段3。关键步骤包括（i）不对称的羟醛反应。13→35，然后环化得到二氢吡喃酮36，（ii）费勒型重排38→39，和（iii）乙烯基Mukaiyama aldol反应39→40。
• Total Synthesis of (-)-Preswinholide A
  作者：Ian Paterson、Julian D. Smith、Richard A. Ward、John G. Cumming

  DOI：10.1021/ja00085a050

  日期：1994.3