(2S,3S,4S,5S,6S)-2,4,6-trimethyl-8-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,5-di-tert-butylsilylenedioxyoctanal | 142144-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2S,3S,4S,5S,6S)-2,4,6-trimethyl-8-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,5-di-tert-butylsilylenedioxyoctanal
• 英文别名: (2R)-2-[(4R,5S,6S)-2,2-ditert-butyl-6-[(2S)-4-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]butan-2-yl]-5-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]propanal
• CAS: 142144-24-9
• 化学式: C₂₆H₅₀O₅Si
• 分子量: 470.766
• InChiKey: NXSHJEHFRXDCFR-KIHUSNISSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.28
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S,5S,6S)-2,4,6-trimethyl-8-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,5-di-tert-butylsilylenedioxyoctanal 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 、 氯代二环己基硼烷 、 双氧水 、 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3R,4S,6R,7S,8S,9S,10S,11S)-8,10-di-tert-butylsilylenedioxy-2-methoxy-4,6-((R)-para-methoxybenzylidenedioxy)-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,7,9,11-tetramethyltridecan-1-yl>-5,6-dihydro-2H-...
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Preswinholide A

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00085a050
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6S)-2,4-二甲氧基-6-甲基四氢-2H-吡喃 在 palladium on activated charcoal 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 二甲基硫 、 thexylborane 、 氢气 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 81.53h， 生成 (2S,3S,4S,5S,6S)-2,4,6-trimethyl-8-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-3,5-di-tert-butylsilylenedioxyoctanal
  参考文献：
  名称：

  A stereocontrolled synthesis of a C19-C32 / C17-C30 Segment for swinholide A and misakinolide A, Cytotoxic dimeric macrolides from theonella swinhoei.

  摘要：

  The C19-C32/C-17-C30 segment (-)-5 of swinholide A/misakinolide A was prepared in 15 steps (6% yield) from (+/-)-13. Key steps include the Sharpless epoxidation, 13 --> 14, the acetal allylation, 12 --> 16, the anti aldol, 17 + 11 --> 9, and the alkene hydroboration, 19 --> 20.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78876-9

文献信息

• The total synthesis of swinholide A. Part 1: A stereocontrolled synthesis of a C19-C32 segment
  作者：Ian Paterson、John G. Cumming、Richard A. Ward、Serge Lamboley

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00546-k

  日期：1995.8

  The C19-C32 segment 10 of swinholide A was prepared in 15 steps (8% yield, 82% ds) from (±)-16. Key steps include (i) the Sharpless epoxidation, 16 → 17, (ii) the acetal allylation, 15 → 23, (iii) the anti aldol addition, 13 + 14 → 12, and (iv) the alkene hydroboration, 30 → 31. The swinholides are a series of complex polyketide macrodiolides, which display potent cytotoxicity against a variety of

  从（±）-16分15步（产率为8％，产率为82％ds）制备了Swinholide A的C 19 -C 32链段10。关键步骤包括（i）Sharpless环氧化16 → 17，（ii）乙缩醛烯丙基化15 → 23，（iii）抗羟醛加成13 + 14→12和（iv）烯烃硼氢化30→31。swinholides是一系列复杂的聚酮大环氧化物，对多种人类肿瘤细胞系均显示出强大的细胞毒性。1,2从海洋海绵中分离出的Swinholide A1985年，Carmely和Kashman首次报道了Theonella swinhoei作为抗真菌剂。1使用NMR方法和化学方法
• The total synthesis of swinholide A. Part 3: A stereocontrolled synthesis of (−)-pre-swinholide A.
  作者：Ian Paterson、Richard A. Ward、Julian D. Smith、John G. Cumming、Kap-Sun Yeung

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00548-m

  日期：1995.8

  (−)-pre-swinholide A were devised based on the analysis in Scheme 1. In the first route, a boron-mediated aldol reaction between the ethyl ketone 19 and the aldehyde 3 was used to construct the C15-C16 bond with moderate diastereoselectivity. In the second route, a Mukaiyama aldol reaction between the methyl ketone 54 and the aldehyde 4 introduced the C18-C19 bond with complete stereocontrol.

  基于方案1中的分析，设计了两种（-）-前-硬脂醚A的偶联策略。在第一途径中，使用乙酮19和醛3之间的硼介导的羟醛反应来构建具有中等非对映选择性的C 15 -C 16键。在第二种路线中，甲基酮54和醛4之间的Mukaiyama醛醇缩合反应引入了具有完全立体控制的C18-C 19键。
• Towards the synthesis of swinholide A and scytophycin C. A highly stereocontrolled synthesis of (−)-pre-swinholide A
  作者：Ian Paterson、John G. Cumming、Julian D. Smith、Richard A. Ward、Kap-Sun Yeung

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76920-6

  日期：1994.5

  marine macrodiolide, swinholide A (1), was obtained with > 97% ds by a Mukaiyama aldol reaction between 16 and 5, followed by a boron-mediated reduction to give the syn 1,3-diol 18. Deprotection gave (−)-pre-swinholide A (2), the putative biosynthetic precursor of 1.

  通过在16和5之间的Mukaiyama醛醇缩合反应，然后以硼介导的还原反应，得到海洋大环内酯，swinholide A（1）的完全保护的单体单元19，具有> 97％ds的ds ，然后进行硼介导的还原反应，生成顺式1,3-二醇18。脱保护得到（-）-pre-swinholide A（2），推定的1的生物合成前体。
• Studies in marine macrolide synthesis: Boron and silicon-mediated coupling strategies for Swinholide A
  作者：Ian Paterson、John G. Cumming、Julian D. Smith、Richard A. Ward

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85075-5

  日期：1994.1

  Reaction of aldehyde 6 with enol borinates 7 gives adduct 10 preferentially, whereas the allylsilane 18 provides the epimeric adduct 11 with 95% ds. Aldehyde 2 reacts mainly by si-face attack with simple Z enol borinates, which can be overturned by reagent control from (+)-25.

  醛6与烯醇硼酸酯7的反应优选给出加合物10，而烯丙基硅烷18提供差向异构体加合物11具有95％ds。醛2主要通过简单的Z烯醇硼酸酯的si面攻击来反应，可以通过（+）- 25的试剂控制将其推翻。
• A stereocontrolled synthesis of a C19-C32 / C17-C30 Segment for swinholide A and misakinolide A, Cytotoxic dimeric macrolides from theonella swinhoei.
  作者：Ian Paterson、John G. Cumming

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78876-9

  日期：1992.5

  The C19-C32/C-17-C30 segment (-)-5 of swinholide A/misakinolide A was prepared in 15 steps (6% yield) from (+/-)-13. Key steps include the Sharpless epoxidation, 13 --> 14, the acetal allylation, 12 --> 16, the anti aldol, 17 + 11 --> 9, and the alkene hydroboration, 19 --> 20.