甘油缩甲醛 | 5464-28-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 醛类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 中文名称: 甘油缩甲醛
• 中文别名: 1,3-二氧戊环-4-甲醇
• 英文名称: 1,3-dioxolane-4-methanol
• 英文别名: 1,3-dioxolan-4-ylmethanol
• CAS: 5464-28-8
• 化学式: C₄H₈O₃
• mdl: MFCD00003218
• 分子量: 104.106
• InChiKey: BOHGAOWOIJMTPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  192-193°C
• 沸点：
  192-193 °C(lit.)
• 密度：
  1.203 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  170 °F
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下保持稳定

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2942000000
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H227,H319
• 储存条件：
  常温下应避免光照，存放在阴凉干燥处并密封保存。

制备方法与用途

制备方法：由甘油和甲醛反应而得。

合成制备方法：同样是由甘油和甲醛反应而得。

用途简介：用作药物溶剂。

用途：作为药物溶剂使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甘油缩甲醛 在 3,5-二甲基吡啶 、 三氯异氰尿酸 、 4-甲氧基-四甲基哌啶氧自由基 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到(1,3-dioxolan-4-yl)methyl 1,3-dioxolane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PRODUCING GLYCERIC ACID ESTER

  摘要：

  本发明旨在提供一种生产甘油酸酯的方法，该方法易于生产且产量高，且其中用于反应的吡啶易于再利用。提供了一种生产由以下化学式（II）表示的化合物的方法，包括氧化酯化由以下化学式（I）表示的化合物A与有机亚硝基自由基、其N-羟基形式或含有它们的氧铵阳离子盐中选择的化合物B，在存在具有烷基取代基的吡啶的条件下，与氧化剂进行氧化酯化的步骤，其中化合物B的使用量相对于化合物A的摩尔比为0.0001或更多且0.1或更少：其中，在化学式（I）和（II）中，R1和R2分别独立表示氢原子或一价碳氢基团，或者R1和R2相互连接形成构成环结构的二价碳氢基团。

  公开号：

  US20190322654A1
• 作为产物：
  描述：

  4-((benzyloxy)methyl)-1,3-dioxolane 在 钯 氢气 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到甘油缩甲醛
  参考文献：
  名称：

  Predvoditelev; Malenkovskaya; Nifant'ev, Russian Journal of General Chemistry, 1998, vol. 68, # 6, p. 881 - 886

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甘油缩甲醛 、 三甲基乙酰氯 在 甘油缩甲醛 、 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以44%的产率得到2,2-Dimethyl-propionic acid [1,3]dioxolan-4-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过桥缩缩醛精制1,3-丙三醇和合成对称支化甘油三聚体的有效方法

  摘要：

  摘要 1，2-和1，3-亚甲基甘油在1，4-二恶烷中的混合物的酸催化平衡主要通过桥缩醛交换得到1，3-异构体。经由顺序的聚乙烯醇化和三苯甲基化除去次要的1，2-异构体，以提供纯度＞ 99.5％的所需1，3-异构体。从纯化的1，3-异构体开始有效地合成对称分支的甘油三酸酯。 1，2-和1，3-亚甲基甘油在1，4-二恶烷中的混合物的酸催化平衡主要通过桥缩醛交换得到1，3-异构体。经由顺序的聚乙烯醇化和三苯甲基化除去次要的1，2-异构体，以提供纯度＞ 99.5％的所需1，3-异构体。从纯化的1，3-异构体开始有效地合成对称分支的甘油三酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289809

文献信息

• 1,2,3-Trimethoxypropane and Glycerol Ethers as Bio-Sourced Solvents from Glycerol. Synthesis by Solvent-Free Phase-Transfer Catalysis and Utilization as an Alternative Solvent in Chemical Transformations
  作者：Marc Sutter、Wissam Dayoub、Estelle Métay、Yann Raoul、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/cctc.201300458

  日期：2013.10

  phase‐transfer catalyst with no additional solvent. No heating was required, and the synthesis was easily performed under atmospheric pressure on a 150 g scale. For the preparation of 2, the conversion of glycerol was complete and the selectivity for the expected glycerol trimethylether was above 95 %. This product was utilized as a solvent in organic reactions such as transesterifications between glycerol

  1,2,3-三甲氧基丙烷（2），1-烷氧基-2,3-二甲氧基丙烷和1-芳氧基-2,3-二甲氧基丙烷在固相转移催化中得到了良好的收率和选择性。无机碱和铵盐作为相转移催化剂，无需其他溶剂。不需要加热，并且容易在大气压下以150g规模进行合成。准备2，甘油的转化完成，并且预期的甘油三甲醚的选择性高于95％。该产品在有机反应中用作溶剂，例如甘油和植物油之间的酯交换反应，有机金属反应（格氏和巴比尔型反应），碳-碳偶联反应（Suzuki，Sonogashira，Heck）以及在脱氢反应中的醚化反应中烷基化。溶剂显示出有趣的聚合物增溶性能。
• Azolyl-derivatives endowed with antifungal activity
  申请人：Montedison S.p.A.

  公开号：US05036094A1

  公开（公告）日：1991-07-30

  Disclosed are compounds, having the general formula: ##STR1## wherein: m=0, 1, 2; n=0, 1 with the condition that when m=0, also n=0; p=0, 1; q=1, 2; X is either oxygen or sulphur; A=N, CH; R is H, CH.sub.3, F; R.sub.1 is selected from chlorine, bromine, fluorine, CF.sub.3, phe=nyl, C.sub.1 -C.sub.2 -alkoxy, C.sub.1 -C.sub.2 -haloalkoxy, alkylthio, haloalkyl=thio, wherein the halogen is Cl, Br, F; R.sub.2 is selected from H, chlorine, bromine, fluorine; R.sub.f is selected from the group formed by alkyls containing from 2 to 4 carbon atoms, and containing at least 4 atoms of halogen selected from F, Cl and Br, of which at least 3 are F atoms; alkenyls and alkynyls containing up to 4 carbon atoms, containing at least 2 F atoms and, optionally, other halogens selected between Cl and Br. The present invention relates to azolyl-derivatives, more particularly to substituted azolyldioxanes and azolyldioxolanes, endowed with high fungicidal activity, to the process for their preparation, and to their related use in the agrarian field.

  公开了具有以下通式结构的化合物：##STR1## 其中：m=0, 1, 2; n=0, 1，但条件是当m=0时，n也必须为0；p=0, 1; q=1, 2; X可以是氧或硫；A可以是氮或碳氢（CH）；R可以是氢、甲基或氟；R1可以是氯、溴、氟、三氟甲基、苯基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基，其中卤素为氯、溴、氟；R2可以是氢、氯、溴、氟；Rf可以是含有2至4个碳原子的烷基，且至少含有4个卤素原子，这些卤素原子选自氟、氯和溴，其中至少3个是氟原子；或者含有最多4个碳原子的烯基和炔基，至少含有2个氟原子，并可选择性地含有其他选自氯和溴的卤素。本发明涉及唑类衍生物，更具体地涉及具有高杀菌活性的取代唑二氧烷和唑二氧戊烷，以及它们的制备方法和在农业领域的相关应用。
• Green Acetylation of Solketal and Glycerol Formal by Heterogeneous Acid Catalysts to Form a Biodiesel Fuel Additive
  作者：Jennifer R. Dodson、Thays d C. M. Leite、Nathália S. Pontes、Bianca Peres Pinto、Claudio J. A. Mota

  DOI：10.1002/cssc.201402070

  日期：2014.9

  A glut of glycerol has formed from the increased production of biodiesel, with the potential to integrate the supply chain by using glycerol additives to improve biodiesel properties. Acetylated acetals show interesting cold flow and viscosity effects. Herein, a solventless heterogeneously catalyzed process for the acetylation of both solketal and glycerol formal to new products is demonstrated. The

  生物柴油产量的增加形成了甘油的过剩，并有可能通过使用甘油添加剂来改善生物柴油性能来整合供应链。乙缩醛缩醛显示出有趣的冷流和粘度效应。本文中，展示了无溶剂多相催化的方法，用于将缩酮和甘油均乙酰化成新产物。通过研究乙酰化试剂（乙酸和乙酸酐），试剂摩尔比和各种市售固体酸催化剂（Amberlyst-15，Beta沸石，K-10蒙脱石和磷酸铌）的影响来优化工艺。转化率和选择性。使用乙酸酐作为乙酰化试剂和1：1可以实现所需产物的高转化率（72–95％）和选择性（86–99％）。所有催化剂的摩尔比均为1。总体而言，固体催化剂，试剂比例和乙酰化剂之间在转化率，选择性和形成的副产物之间存在复杂的相互作用。根据反应性，热力学和反应机理讨论和解释了这些变化。另一种有效的形成100％三醋精的方法包括开环，用过量乙酸酐从Solketal或甘油缩醛中进行酸催化的乙酰化反应。
• Gold catalysts and solid catalysts for biomass transformations: Valorization of glycerol and glycerol–water mixtures through formation of cyclic acetals
  作者：Violeta R. Ruiz、Alexandra Velty、Laura L. Santos、Antonio Leyva-Pérez、María J. Sabater、Sara Iborra、Avelino Corma

  DOI：10.1016/j.jcat.2010.02.023

  日期：2010.5.4

  The valorization of pure glycerol and glycerol in water has been achieved by reaction with aldehydes to form valuable acetals. While soluble PTSA is more active than solid Brønsted acids such as zeolites and resins when reacting with pure glycerol, the synthesis of a hydrophobic zeolite with the adequate ratio of polarity/acidity leads to a better catalyst when reacting with glycerol–water mixtures

  通过与醛反应形成有价值的缩醛，已实现了纯甘油和水中甘油的增值。当与纯甘油反应时，可溶性PTSA比诸如沸石和树脂等固体布朗斯台德酸更具活性，而极性/酸度适当的疏水性沸石的合成在与甘油-水混合物反应时会产生更好的催化剂。用金作为路易斯酸催化剂，在非常温和的反应条件下可获得最佳结果（高达94％的收率）。可回收和可重复使用的金催化剂的制备可以实现高周转率。
• Solid Lewis Acids Catalyze the Carbon–Carbon Coupling between Carbohydrates and Formaldehyde
  作者：Stijn Van de Vyver、Caroline Odermatt、Kevin Romero、Teerawit Prasomsri、Yuriy Román-Leshkov

  DOI：10.1021/cs5015964

  日期：2015.2.6

  DHA followed by an aldol addition of formaldehyde to the Sn-enolate intermediate, generating erythrulose as an intermediate species. Isotopic labeling is used to reveal the position where formaldehyde is incorporated into HBL, providing further support for our proposed mechanism. Finally, combining the C–C coupling reaction with transfer hydrogenation of formaldehyde has allowed us to expand the substrate

  基于可再生基材的催化性CC键形成方案的开发对于定义化学制造的可持续范式非常重要。除少数例外，迄今为止，生物质衍生的平台化学品之间的醛醇缩合反应很少受到关注。这里展示了使用Sn-β将1，3-二羟基丙酮（DHA）和甲醛之间的CC偶联成α-羟基-γ-丁内酯（HBL）。反应性研究以及光谱和计算分析表明，HBL的形成是通过DHA的软化进行的，然后在Sn-烯醇酸酯中间体中醛缩醛的醛缩醛加成，从而生成了作为中间体的赤藓糖。同位素标记用于揭示甲醛掺入HBL的位置，从而为我们提出的机理提供了进一步的支持。