(5S)-5-[(2E,4S,7E,9S)-9-hydroxy-2,4,8-trimethyl-6-methylideneundeca-2,7-dienyl]-5-(methoxymethyl)-3,3-dimethyloxolane-2,4-dione | 179943-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5S)-5-[(2E,4S,7E,9S)-9-hydroxy-2,4,8-trimethyl-6-methylideneundeca-2,7-dienyl]-5-(methoxymethyl)-3,3-dimethyloxolane-2,4-dione
• CAS: 179943-99-8
• 化学式: C₂₃H₃₆O₅
• 分子量: 392.536
• InChiKey: MHBLODHCLOMNLM-DJOKUAKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-[(2E,4S,7E,9S)-9-hydroxy-2,4,8-trimethyl-6-methylideneundeca-2,7-dienyl]-5-(methoxymethyl)-3,3-dimethyloxolane-2,4-dione 在 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 二甲基硫 、 臭氧 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-5-Allyl-5-methoxymethyl-3,3-dimethyl-furan-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  （-）-加洛波内酯A的绝对立体化学的测定。

  摘要：

  （-）-galbonolide A（1）的绝对立体化学是通过化学方法确定的。首先，将1降解为二醇3。在对伯醇进行选择性甲硅烷基化之后，进行了两种独立的方法来确定C13的手性。两者都建立了其S配置。使用在（-）-galbonolide B的全合成中开发的方法，制备了二醇13（S，S）和13（S，R）。将其（R）-MTPA酯14（S，S，R）和14（S，R，R）与降解产物3的类似（R）-MTPA酯进行比较，随后确定了S-手性在C8。为了确定在C4的手性，进行了两种独立的方法。一个涉及比较加蓬内酯B的C4的手性。另一个涉及比较加蓬内酯A 22的降解产物及其合成等效物。两种方法均证实了C4处的S-构型。由于已证实加蓬内酯A和B的四个手性中心中的三个相同，并且由于两个加蓬内酯的（1）H NMR光谱表明其构象非常相似，因此这两个化合物在C2上的构型也应为相同。

  DOI：

  10.1021/jo970106l
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S)-4-((2E,7E)-(4S,9S)-9-Acetoxy-2,4,8-trimethyl-6-methylene-undeca-2,7-dienyl)-2-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid methyl ester 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 (5S)-5-[(2E,4S,7E,9S)-9-hydroxy-2,4,8-trimethyl-6-methylideneundeca-2,7-dienyl]-5-(methoxymethyl)-3,3-dimethyloxolane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Galbonolide B的全合成及其绝对立体化学的测定

  摘要：

  通过反式内酯化反应，galbonolide B (1) 转化为 3，C13 处的手性仲醇暴露用于衍生化。采用两种独立的方法来确定 C13 处的绝对手性。这两种方法都在 C13 处建立了 S 手性。由于 galbonolide B 的相对立体化学已经从 X 射线结构确定，因此 galbonolide B 的绝对立体化学被正式确定为结构 1，这与文献中早期的推测相矛盾。galbonolide B的全合成已经完成。开发了一种用于组装特殊二烯单元的高选择性方法，使用 Martin 的硫烷试剂对前面的叔醇 20 进行脱水。C4 处的手性中心是通过“逆空间”烯醇化学安装的。采用一种新的宏迪克曼环化来生成大环。C2 处所需的构型是从相应烯...

  DOI：

  10.1021/ja961344l

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Galbonolide B and the Determination of Its Absolute Stereochemistry
  作者：Bruno Tse

  DOI：10.1021/ja961344l

  日期：1996.1.1

  Since the relative stereochemistry of galbonolide B had been determined from the X-ray structure, the absolute stereochemistry of galbonolide B was therefore formally established to be structure 1, which contradicted earlier speculations in the literature. A total synthesis of galbonolide B has been completed. A highly selective method was developed for the assembly of the peculiar diene unit using Martin's

  通过反式内酯化反应，galbonolide B (1) 转化为 3，C13 处的手性仲醇暴露用于衍生化。采用两种独立的方法来确定 C13 处的绝对手性。这两种方法都在 C13 处建立了 S 手性。由于 galbonolide B 的相对立体化学已经从 X 射线结构确定，因此 galbonolide B 的绝对立体化学被正式确定为结构 1，这与文献中早期的推测相矛盾。galbonolide B的全合成已经完成。开发了一种用于组装特殊二烯单元的高选择性方法，使用 Martin 的硫烷试剂对前面的叔醇 20 进行脱水。C4 处的手性中心是通过“逆空间”烯醇化学安装的。采用一种新的宏迪克曼环化来生成大环。C2 处所需的构型是从相应烯...
• Determination of the Absolute Stereochemistry of (−)-Galbonolide A
  作者：Bruno Tse、Charles M. Blazey、Ben Tu、James Balkovec

  DOI：10.1021/jo970106l

  日期：1997.5.1

  The absolute stereochemistry of (-)-galbonolide A (1) was assigned by chemical methods. First, 1 was degraded to diol 3. After selective silylation of the primary alcohol, two independent methods were carried out to determine the chirality at C13. Both established its S-configuration. Using the methodology developed in the total synthesis of (-)-galbonolide B, diols 13(S,S) and 13(S,R) were prepared

  （-）-galbonolide A（1）的绝对立体化学是通过化学方法确定的。首先，将1降解为二醇3。在对伯醇进行选择性甲硅烷基化之后，进行了两种独立的方法来确定C13的手性。两者都建立了其S配置。使用在（-）-galbonolide B的全合成中开发的方法，制备了二醇13（S，S）和13（S，R）。将其（R）-MTPA酯14（S，S，R）和14（S，R，R）与降解产物3的类似（R）-MTPA酯进行比较，随后确定了S-手性在C8。为了确定在C4的手性，进行了两种独立的方法。一个涉及比较加蓬内酯B的C4的手性。另一个涉及比较加蓬内酯A 22的降解产物及其合成等效物。两种方法均证实了C4处的S-构型。由于已证实加蓬内酯A和B的四个手性中心中的三个相同，并且由于两个加蓬内酯的（1）H NMR光谱表明其构象非常相似，因此这两个化合物在C2上的构型也应为相同。