2,5-anhydro-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-D-mannose | 94273-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-anhydro-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-D-mannose
• 英文别名: (2S,3S,4R,5R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)oxolane-2-carbaldehyde
• CAS: 94273-27-5
• 化学式: C₂₇H₂₈O₅
• 分子量: 432.516
• InChiKey: FHNGZJPNWWCNKW-FPCALVHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  571.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-anhydro-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-D-mannose 在 platinum(IV) oxide 、 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 2,5-脱水-d-甘露醇-1-磷酸钡水合物
  参考文献：
  名称：

  以环状呋喃糖形式锁定的选择性标记的D-果糖和D-果糖磷酸酯类似物的合成

  摘要：

  2,5-脱水葡萄糖醇和2,5-脱水甘露醇及其6-磷酸酯和1,6-二磷酸酯衍生物是D-果糖呋喃糖，D-果糖呋喃糖-6-磷酸盐和D-果糖呋喃糖的α和β端基异构体的环状类似物。 1,6-二磷酸。它们是由受保护的D-甘露糖或D-葡萄糖合成的。合成方法的开发着重于这些化合物的选择性（2）H标记，作为（3）H掺入的模型，将用于进一步的生化研究。基于对活性醇的苄基醚亲核攻击，关键的环化步骤构建了环系统。在C（2）（alpha / beta异构体）和在C（5）（D糖）的立体化学是由选择性差向异构控制的。通过改变去保护和磷酸化步骤的顺序，可以从同一中间体获得单磷酸酯和二磷酸酯类似物。

  DOI：

  10.1021/jo0003908
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dideoxy-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-D-manno-hept-1-enitol 在 吡啶 、 四氧化锇 、 三氟甲磺酸酐 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,5-anhydro-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-D-mannose
  参考文献：
  名称：

  糖衍生物的光延差向异构化反应过程中的意外重排

  摘要：

  在葡萄糖衍生物（3S，4R，5R，6R）-3,4,5,7-四苄氧基-6-羟基-1-庚烯上的Mitsunobu反应产生了意外的重排主产物。确定其结构为（3R，4R，5R，6S）-4，5，6，7-四苄氧基-3-羟基-1-庚烯。建议的重排机制涉及最初的分子内环化，然后由亲核体对硝基苯甲酸酯开环。Mitsunobu反应的产物分布取决于底物，相应的甘露糖衍生物（3R差向异构体）给出的初始分子内反应产物较少，而相应的半乳糖衍生物（5S差向异构体）给出的产物几乎全都是预期的差向异构化产物。

  DOI：

  10.1021/jo0000675

文献信息

• Stereoselective One-Pot Synthesis of Constrained N,O-Orthogonally Protected <i>C</i>-Glycosyl Norstatines [C(1‘)-Aminoglycosyl-1,3-dioxolan-4-ones]
  作者：Andrea Guerrini、Greta Varchi、Arturo Battaglia

  DOI：10.1021/jo0608164

  日期：2006.9.1

  usually with high diastereomeric excesses. Both the sulfinyl group at the nitrogen atom and the acetal moiety of the dioxolanone ring were selectively removed, thus demonstrating the orthogonality of the two protecting groups. In fact, the MeO- induced methanolysis of the acetal group gave the corresponding methyl C-glycosyl-sulfinylamino-isoserinates, while the acid induced removal of the sulfinyl group

  已经开发出合成构象受限的C-糖基降他汀类药物的方法。该反应的关键步骤是在二恶唑酮的手性（2 S）-烯酸酯中添加（S）-N-亚磺酰基甲亚胺，该化合物利用Seebach的“ SRS”原理。三取代的C-糖基-α-羟基-β-氨基酸形成为N，O-正交保护的1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮，通常具有高的非对映异构体过量。氮原子上的亚硫酰基和二氧戊环环的乙缩醛部分均被选择性除去，从而证明了两个保护基的正交性。事实上，中地球轨道-诱导的乙缩醛的甲醇分解得到相应的C-糖基-亚磺酰基氨基-异丝氨酸甲酯，而酸诱导的亚磺酰基的去除得到了N-去保护的1'-糖基氨基-二氧杂戊环4-酮，在某些情况下会发生一锅碱基诱导的环化反应，产生相应的糖基-β-内酰胺。这允许通过化学相关方法或通过对β-内酰胺进行的NOE实验来评估母体1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮的立体化学构型。
• Antidiabetic phosphates
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04968790A1

  公开（公告）日：1990-11-06

  Phosphates are disclosed which stimulate the enzyme fructose-1,6-bisphosphatase and inhibit the enzyme 6-phosphofructo-1-kinase, thereby lowering glucose levels in mammals. These phosphates may thus be used to treat hyperglycemia and/or diabetes. Processes for the synthesis of the phosphates are also disclosed.

  揭示了一种能够刺激酶果糖-1,6-二磷酸酶并抑制酶6-磷酸果糖-1-激酶的磷酸盐，从而降低哺乳动物体内的葡萄糖水平。这些磷酸盐可以用于治疗高血糖和/或糖尿病。同时还揭示了合成这些磷酸盐的方法。
• An Unexpected Rearrangement during Mitsunobu Epimerization Reaction of Sugar Derivatives
  作者：Rachel Persky、Amnon Albeck

  DOI：10.1021/jo0000675

  日期：2000.6.1

  distribution of the Mitsunobu reaction was substrate-dependent, with the corresponding mannose derivative (the 3R epimer) giving less of the initial intramolecular reaction products and the corresponding galactose derivative (the 5S epimer) yielding almost exclusively the expected epimerization product. Varying the Mitsunobu reaction conditions (addition of base and using nonpolar solvent) led to the

  在葡萄糖衍生物（3S，4R，5R，6R）-3,4,5,7-四苄氧基-6-羟基-1-庚烯上的Mitsunobu反应产生了意外的重排主产物。确定其结构为（3R，4R，5R，6S）-4，5，6，7-四苄氧基-3-羟基-1-庚烯。建议的重排机制涉及最初的分子内环化，然后由亲核体对硝基苯甲酸酯开环。Mitsunobu反应的产物分布取决于底物，相应的甘露糖衍生物（3R差向异构体）给出的初始分子内反应产物较少，而相应的半乳糖衍生物（5S差向异构体）给出的产物几乎全都是预期的差向异构化产物。
• Oxidative ring contraction of benzeneselenenate adducts of glycal ethers. synthesis of showdomycin analogues
  作者：Andrew Kaye、Stephen Neidle、Colin B. Reese

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85267-5

  日期：——

  then with water and triethylamine gave () in 67% yield; the latter compound was treated with m-chloroperbenzoic acid and the putative ring-contracted aldehyde () obtained was converted into the showdomycin analogue () in satisfactory overall yield. 3,4,6-Tri-O-benzyl--galactal () was similarly converted into the corresponding α--lyxoside ().

  首先用苯硒烯基氯，然后用水和三乙胺处理3,4,6-三-O-苄基-葡萄糖醛（），收率（％）为（）。后者化合物的溶液用米氯过苯甲酸和推定的环收缩醛（）中获得转化成showdomycin类似物（在令人满意的总收率）。3,4,6-三- Ö苄基-galactal（ ）进行类似转化成相应的α- -lyxoside（ ）。
• Antidiabetic phosphonates
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US04945158A1

  公开（公告）日：1990-07-31

  Phosphonates are disclosed which stimulate the enzyme fructose-1,6-bisphosphatase and inhibit the enzyme 6-phosphofructo-1-kinase, thereby lowering glucose levels in mammals. These phosphonates may thus be used to treat hyperglycemia and/or diabetes. Processes for the synthesis of the phosphonates are also disclosed.

  本文揭示了一种磷酸酯，它可以刺激酶果糖-1,6-二磷酸酶的活性，并抑制6-磷酸果糖-1-激酶的活性，从而降低哺乳动物体内的葡萄糖水平。因此，这些磷酸酯可以用于治疗高血糖和/或糖尿病。本文还揭示了制备这些磷酸酯的方法。