2,2'-((3S,3'S)-1,1'-dibenzyl-2,2'-dioxo-[3,3'-biindoline]-3,3'-diyl)diacetaldehyde | 371252-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,2'-((3S,3'S)-1,1'-dibenzyl-2,2'-dioxo-[3,3'-biindoline]-3,3'-diyl)diacetaldehyde
• 英文别名: 2-[(3S)-1-benzyl-3-[(3S)-1-benzyl-2-oxo-3-(2-oxoethyl)indol-3-yl]-2-oxoindol-3-yl]acetaldehyde
• CAS: 371252-55-0
• 化学式: C₃₄H₂₈N₂O₄
• 分子量: 528.607
• InChiKey: QOSPFIUKKPPVKF-KKLWWLSJSA-N

物化性质

• 沸点：
  819.0±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.292±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-((3S,3'S)-1,1'-dibenzyl-2,2'-dioxo-[3,3'-biindoline]-3,3'-diyl)diacetaldehyde 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 叠氮磷酸二苯酯 、 氢气 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 三苯基膦 、 红铝 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 (3aR,8bS)-8b-[(3aR,8bS)-4-benzyl-3-methyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indol-8b-yl]-4-benzyl-3-methyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  Direct Stereo- and Enantiocontrolled Synthesis of Vicinal Stereogenic Quaternary Carbon Centers. Total Syntheses of meso- and (−)-Chimonanthine and (+)-Calycanthine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja991714g
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-1-benzyl-3-[(3S)-1-benzyl-3-(2,2-dimethoxyethyl)-2-oxoindol-3-yl]-3-prop-2-enylindol-2-one 在 盐酸 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 2,2'-((3S,3'S)-1,1'-dibenzyl-2,2'-dioxo-[3,3'-biindoline]-3,3'-diyl)diacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用异戊二烯进行膦催化的（3 + 2）异靛青环：两个邻位季铵盐立体中心的对映选择性形成

  摘要：

  连续的全碳四元立体异构中心的建设是合成有机化学中的长期挑战。在本报告中，引入了膦催化的异戊二烯和异靛蓝之间的对映选择性（3 + 2）环化反应，其中包含两个相同或不同的羟吲哚基团，是构建螺环双吲哚啉生物碱核心结构的有力策略。报告的反应具有很高的化学收率，优异的对映选择性和非常好的区域选择性，对产生结构上具有挑战性的双吲哚啉天然产物非常有用。

  DOI：

  10.1002/anie.201900758

文献信息

• Catalytic Enantioselective Decarboxylative Allylations of a Mixture of Allyl Carbonates and Allyl Esters: Total Synthesis of (−)- and (+)-Folicanthine
  作者：Santanu Ghosh、Saikat Chaudhuri、Alakesh Bisai

  DOI：10.1002/chem.201502878

  日期：2015.11.23

  A highly enantioselective decarboxylative allylation of a mixture of enol carbonates and allyl esters has been achieved. The strategic viability of this methodology has been demonstrated through the total synthesis of cyclotryptamine alkaloids (−)‐ and (+)‐folicanthine (1 a) and the formal total synthesis of (−)‐chimonanthine (1 b), (+)‐calycanthine (1 c), and (−)‐ditryptophenaline (1 d).

  已经实现了烯醇碳酸酯和烯丙基酯的混合物的高度对映选择性脱羧烯丙基化。该方法的战略可行性已通过环色胺生物碱（-）-和（+）-叶黄嘌呤（1 a）的正式合成以及（-）-Chimonanthine（1 b），（+）- calycanthine（1 c）和（-）-detryptophenaline（1 d）。
• Enantioselective construction of vicinal all-carbon quaternary centers via catalytic double asymmetric decarboxylative allylation
  作者：Santanu Ghosh、Subhajit Bhunia、Badrinath N. Kakde、Subhadip De、Alakesh Bisai

  DOI：10.1039/c3cc49064e

  日期：——

  We report a catalytic stereoconvergent construction of vicinal all-carbon quaternary centers via double stereoablative enantioselective alkylation of a mixture having racemic and meso diastereomers of esters to afford exceptional levels of diastereo- (up to 17 : 1) and enantioselectivity (up to >99% ee). The strategy offers an efficient and general approach to dimeric cyclotryptamine alkaloids sharing

  我们报道了具有酯的外消旋和内消旋非对映异构体的混合物的双立体消光对映选择性烷基化，通过邻位全碳四元中心的催化立体收敛构造，从而提供了非对映异构水平（最高17：1）和对映选择性（最高> 99％ ee）。该策略为二聚环色胺生物碱在六氢吡咯并吲哚啉核心中共享不稳定的C（3a）-C（3a'）sigma键提供了一种有效且通用的方法。
• Thiourea-Catalyzed Enantioselective Malonate Addition onto 3-Sulfonyl-3′-indolyl-2-oxindoles: Formal Total Syntheses of (−)-Chimonanthine, (−)-Folicanthine, and (+)-Calycanthine
  作者：K. Naresh Babu、Avishek Roy、Manvendra Singh、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02327

  日期：2018.10.19

  A general approach to bispyrroloindolines via a key thiourea-catalyzed addition of malonates to 3-sulfonyl-3′-indolyl-2-oxindoles is reported. The enantioselelective process is found to be highly effective (up to 94% ee), where a C–C bond formation leads to the synthesis of a number of 2-oxindoles with an all-carbon quaternary stereocenter.

  据报道，通过关键的硫脲催化的丙二酸酯向3-磺酰基-3'-吲哚基-2-氧吲哚的加成反应，制备双吡咯并吲哚啉的一般方法。发现对映体选择过程非常有效（ee高达94％），其中C–C键的形成导致合成具有全碳四级立体中心的大量2-oxindole。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Construction of Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters and its Application to the Synthesis of Cyclotryptamine Alkaloids
  作者：Barry M. Trost、Maksim Osipov

  DOI：10.1002/anie.201302805

  日期：2013.8.26

  A twofold Pd‐DAAA Pd‐catalyzed decarboxylative allylic alkylation (see scheme) was used to construct two vicinal all‐carbon quaternary stereocenters (marked in red) in a diastereo‐ and enantioselective fashion. The products of the Pd‐DAAA were further elaborated to complete the formal syntheses of cyclotryptamine alkaloids. The twofold Pd‐catalyzed transformation proceeds through an initial matched

  使用双重 Pd-DAAA Pd 催化的脱羧烯丙基烷基化（参见方案）以非对映和对映选择性方式构建两个邻位全碳四元立构中心（以红色标记）。Pd-DAAA产物经过进一步精制，完成了环色胺生物碱的正式合成。双重 Pd 催化转化通过初始匹配的烯丙基化进行，然后进行第二次不匹配的烯丙基化，以产生所需的产物。
• Organocatalytic Michael Addition of Indoles to Isatylidene-3-acetaldehydes: Application to the Formal Total Synthesis of (−)-Chimonanthine
  作者：Renrong Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/ol400845c

  日期：2013.5.3

  A novel strategy for the enantioselective synthesis of 3,3'-disubstituted oxindoles by the organocatalytic Michael addition of indoles to isatylidene-3-acetaldehydes was developed, which can be used for the formal total synthesis of (-)-chimonanthine and the core structure construction of (+)-gliocladin C.