2-allyloxy-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran | 6207-45-0

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-allyloxy-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran
• 英文别名: 1-allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；allyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；allyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；allyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；Allyl-2.3.4.6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranose；(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enoxyoxane
• CAS: 6207-45-0
• 化学式: C₃₇H₄₀O₆
• 分子量: 580.721
• InChiKey: LFXIXGYQTQLJCK-MANRWTMFSA-N

物化性质

• 沸点：
  679.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyloxy-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Isopropenyl glycosides and congeners as novel classes of glycosyl donors: theme and variations

  摘要：

  Isopropenyl glycosides (i.e., 10 and 11) have been synthesized in high yields by reacting the corresponding anomeric acetates with the Tebbe reagent. These compounds undergo glycosylation with primary or secondary carbohydrate alcohols in the presence of trimethylsilyl triflate or boron trifluoride etherate, probably via a mixed acetal glycoside intermediate. On the basis of this principle, a quite efficient glycosylation of monosaccharide hemiacetal donors (i.e., 1, 7, and 9) with acceptors bearing an isopropenyl ether function at a primary or secondary position (i.e., 18 and 21) has been developed. Also investigated were the glycosylating properties of isopropenyl glucosyl and galactosyl carbonates (i.e., 12-15), easily prepared from the corresponding hemiacetals, toward sugar alcohols. In each case, the beta-selective synthesis of disaccharides from donors having nonparticipating groups at C-2 was ensured by the use of acetonitrile, at low temperature, as the solvent.

  DOI：

  10.1021/ja00042a010
• 作为产物：
  描述：

  1-O-acetyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranose 在 碘代三甲硅烷 、 4 A molecular sieve 、 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-allyloxy-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  糖基碘化物在中性条件下是高效的供体

  摘要：

  摘要制备了糖基碘化物并在中性条件下进行糖基化。该反应是高效的，即使具有空间上要求的糖基受体也能得到α糖苷。葡萄糖基碘与烯丙醇的反应最慢，需要回流条件。半乳糖基碘化物是反应性的中间产物，在室温下3小时内可提供烯丙基糖苷，而岩藻糖基碘化物的糖基化在相似条件下可在不到1小时内发生。用包括异头羟基在内的各种受体证明了反应的范围和局限性，得到了海藻糖类似物。在不存在C-2参与的情况下，只需将溶剂从苯改成乙腈就可以实现葡萄糖基碘化物的β-选择性糖基化。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(99)00146-9

文献信息

• Electron-deficient pyridinium salts/thiourea cooperative catalyzed <i>O</i>-glycosylation via activation of <i>O</i>-glycosyl trichloroacetimidate donors
  作者：Mukta Shaw、Yogesh Kumar、Rima Thakur、Amit Kumar

  DOI：10.3762/bjoc.13.236

  日期：——

  The glycosylation of O-glycosyl trichloroacetimidate donors using a synergistic catalytic system of electron-deficient pyridinium salts/aryl thiourea derivatives at room temperature is demonstrated. The acidity of the adduct formed by the 1,2-addition of alcohol to the electron-deficient pyridinium salt is increased in the presence of an aryl thiourea derivative as an hydrogen-bonding cocatalyst. This

  证明了在室温下使用缺电子的吡啶鎓盐/芳基硫脲衍生物的协同催化系统对O-糖基三氯乙酰基亚氨酸酯供体的糖基化作用。在芳基硫脲衍生物作为氢键合助催化剂的存在下，由醇向缺电子的吡啶鎓盐的1,2-加成形成的加合物的酸度增加。这种转化在温和的反应条件下进行，反应条件与各种O-糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体和糖基受体结合，以中等到良好的产率提供了可预测的选择性的相应O-糖苷。另外，通过使用部分保护的受体，优化的方法也用于区域选择性的O-糖基化。
• Gold(III) Chloride and Phenylacetylene: A Catalyst System for the Ferrier Rearrangement, and<i>O</i>-Glycosylation of 1-<i>O</i>-Acetyl Sugars as Glycosyl Donors
  作者：Rashmi Roy、Parasuraman Rajasekaran、Asadulla Mallick、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201402606

  日期：2014.9

  have developed a new catalyst system comprising AuCl3 and phenylacetylene that promotes the Ferrier rearrangement of glycals and 2-acetoxymethylglycals with different nucleophiles, and also the O-glycosylation of 1-O-acetyl sugars to obtain a variety of useful glycosides at room temperature through relay catalysis. Good anomeric selectivity was observed for the Ferrier rearrangements, whereas the O-glycosylation

  我们开发了一种新的催化剂体系，包含 AuCl3 和苯乙炔，可促进具有不同亲核试剂的糖类和 2-乙酰氧基甲基糖类的费里尔重排，以及 1-O-乙酰糖的 O-糖基化，以通过以下方式在室温下获得各种有用的糖苷中继催化。对于 Ferrier 重排观察到良好的异头异构体选择性，而 1-O-乙酰糖的 O-糖基化产生具有中等至极好选择性的非对映异构体混合物。
• Silicon Fluorides for Acid-Base Catalysis in Glycosidations
  作者：Amit Kumar、Yiqun Geng、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/adsc.201100933

  日期：2012.5.21

  Adduct formation between alcohols as glycosyl acceptors and phenylsilicon trifluoride (PhSiF3) as catalyst permits acid‐base‐atalyzed glycosidations with O‐glycosyl trichloroacetimidates as glycosyl donors. In this way, from various glycosyl donors and acceptors 1,2‐trans‐ and some 1,2‐cis‐glycosides could be obtained with high anomeric selectivity. A preference for an intramolecular bimolecular nucleophilic

  醇（作为糖基受体）与苯基三氟化硅（PhSiF 3）作为催化剂之间的加合物形成允许酸碱催化的糖基化反应，其中O-糖基三氯乙酰胺酸作为糖基供体。这样，可以从各种糖基供体和受体以高异头异构体选择性获得1,2-反式和一些1,2-顺式-糖苷。结果显示，偏爱分子内双分子亲核取代（S N 2型）反应过程，伴有供体和受体激活。
• Glycosyl<i>ortho</i>-Methoxybenzoates: Catalytically Activated Glycosyl Donors with an Easily Removable and Recyclable Leaving Group
  作者：Steffan K. Kristensen、Stéphane Salamone、Michelle R. Rasmussen、Mikkel H. S. Marqvorsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1002/ejoc.201600747

  日期：2016.11

  p-cyano-o-methoxybenzoate donors. In glycosylation reactions with o-methoxybenzoate donors, the yields of disaccharide products were good to excellent for various glycosyl acceptors, including a carbohydrate-based secondary alcohol. Furthermore, β-selective mannosylation was achieved with a Crich-type donor at 0 °C to ambient temperature, without donor preactivation. The donor was also used for the first

  我们将 β-邻甲氧基苯甲酸酯描述为一种用于催化化学糖基化的储存稳定且实用的 C-1 核离心剂，其中苯甲酸副产物可以很容易地去除、重新分离，并可能在糖基化反应后回收。这种新型糖基供体可以通过一系列促进剂有效活化，包括 Bi(OTf)3、Fe(OTf)3、TMSOTf（TMS = 三甲基甲硅烷基）和三氟甲磺酸，催化剂用量低（<10 mol-%）负荷。供体显示出比类似的苯甲酸盐、对甲氧基苯甲酸盐和对氰基-邻甲氧基苯甲酸盐供体更高的反应性。在与邻甲氧基苯甲酸酯供体的糖基化反应中，对于各种糖基受体（包括基于碳水化合物的仲醇），二糖产物的产率从好到极好。此外，β-选择性甘露糖基化是用 Crich 型供体在 0°C 至环境温度下实现的，无需供体预活化。供体也用于一锅两步糖基化的第一步，得到三糖；第二个偶联涉及用 NIS/TMSOTf（NIS = N-碘代琥珀酰亚胺）激活硫糖苷。我们相信这为当前协议提供了一个很好的替代方案。
• Bismuth(V)-Mediated Thioglycoside Activation
  作者：Manibarsha Goswami、Arkady Ellern、Nicola L. B. Pohl

  DOI：10.1002/anie.201304099

  日期：2013.8.5

  A straightforward method utilizing a bismuth(V) compound was developed for the activation of thiopropylglycosides for coupling to various acceptors; good to excellent yields were obtained without applying additional additives/co‐promoters. The method does not require low temperatures, is applicable to a wide variety of carbohydrates, and tolerates different functional groups including alkenes.

  开发了一种简单的利用铋（V）化合物的方法来激活硫丙基丙基糖苷以偶联到各种受体上。在不使用其他添加剂/助促进剂的情况下获得了良好至极好的收率。该方法不需要低温，适用于多种碳水化合物，并且可以耐受包括烯烃在内的不同官能团。