benzyl (4bR,4cR,5aS,10bS)-1,2-dimethoxy-4b,5a,10b,12-tetrahydro[1,3]benzodioxolo[5,6-c]oxireno[a]phenanthridine-11(4cH)-carboxylate | 929189-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: benzyl (4bR,4cR,5aS,10bS)-1,2-dimethoxy-4b,5a,10b,12-tetrahydro[1,3]benzodioxolo[5,6-c]oxireno[a]phenanthridine-11(4cH)-carboxylate
• 英文别名: benzyl (1R,2R,4S,14S)-18,19-dimethoxy-3,8,10-trioxa-15-azahexacyclo[12.8.0.02,4.05,13.07,11.017,22]docosa-5,7(11),12,17(22),18,20-hexaene-15-carboxylate
• CAS: 929189-28-6
• 化学式: C₂₈H₂₅NO₇
• 分子量: 487.509
• InChiKey: YGOAHRRGIFBGFU-QAPZTRRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  79
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (4bR,4cR,5aS,10bS)-1,2-dimethoxy-4b,5a,10b,12-tetrahydro[1,3]benzodioxolo[5,6-c]oxireno[a]phenanthridine-11(4cH)-carboxylate 在 bismuth(III) chloride 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到benzyl (4bR,5R,6R,11bS)-5,6-dihydroxy-1,2-dimethoxy-5,6,11b,13-tetrahydro-4bH-[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridine-12-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd II催化的开环策略，对（+）-高纯菜碱碱，（+）-氯idine烷，（+）-氯胺酮，（+）-氯胺酮和（+）-去甲萘啶酮进行简明的对映选择性合成。

  摘要：

  描述了B / C六氢苯并[c]菲啶生物碱（+）-高纯菜碱碱，（+）-氯idine烷，（+）-螯合碱，（+）-螯合胺和（+）-去甲螯合碱的新的对映选择性合成。我们针对此类天然产物的快速且趋同的途径涉及开发和应用Pd II催化的中氮杂双环烯烃与芳基硼酸的不对称开环反应，这是关键步骤。通过筛选各种官能化的邻位取代的芳基硼酸，手性配体和反应条件，我们能够以高收率和高达90％ee的条件制备必需的cis-1-氨基-2-芳基二氢萘。完整描述了使用N-Boc氮杂双环烯烃完成（+）-单烯胆碱合成的早期尝试。成功的途径需要保护基团的改变，然后形成B环，然后通过使用氢化物​​源的区域选择性环氧化物开环来立体选择性地安装C-11顺式羟基。相同的环氧中间体与水的开环最终导致（+）-氯chel啶的合成。然后，使用相同的策略来合成其他结构相似的B / C六氢苯并[c]菲啶生物碱，（+）-鸟苷，（+）-胺和（+）-去甲鸟氨酸。

  DOI：

  10.1002/chem.200701775
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲氧基苄醇 在 双(乙腈)氯化钯(II) 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 51.83h， 生成 benzyl (4bR,4cR,5aS,10bS)-1,2-dimethoxy-4b,5a,10b,12-tetrahydro[1,3]benzodioxolo[5,6-c]oxireno[a]phenanthridine-11(4cH)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对苯二氮杂双环烯烃与芳基硼酸的PdII催化不对称开环反应，对映体选择性合成（+）-全曲烯碱。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603945

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Homochelidonine by a PdII-Catalyzed Asymmetric Ring-Opening Reaction of ameso-Azabicyclic Alkene with an Aryl Boronic Acid
  作者：Helen A. McManus、Matthew J. Fleming、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.200603945

  日期：2007.1.8
• Concise Enantioselective Total Syntheses of (+)-Homochelidonine, (+)-Chelamidine, (+)-Chelidonine, (+)-Chelamine and (+)-Norchelidonine by a PdII-Catalyzed Ring-Opening Strategy
  作者：Matthew J. Fleming、Helen A. McManus、Alena Rudolph、Walter H. Chan、Jérémy Ruiz、Chris Dockendorff、Mark Lautens

  DOI：10.1002/chem.200701775

  日期：2008.2.27

  II-catalyzed asymmetric ring-opening reaction of a meso-azabicyclic alkene with an aryl boronic acid as the key step. By screening a variety of functionalized ortho-substituted aryl boronic acids, chiral ligands and reaction conditions we were able to prepare the requisite cis-1-amino-2-aryldihydronaphthalenes in high yield and in up to 90 % ee. Early attempts to complete the synthesis of (+)-homochelidonine

  描述了B / C六氢苯并[c]菲啶生物碱（+）-高纯菜碱碱，（+）-氯idine烷，（+）-螯合碱，（+）-螯合胺和（+）-去甲螯合碱的新的对映选择性合成。我们针对此类天然产物的快速且趋同的途径涉及开发和应用Pd II催化的中氮杂双环烯烃与芳基硼酸的不对称开环反应，这是关键步骤。通过筛选各种官能化的邻位取代的芳基硼酸，手性配体和反应条件，我们能够以高收率和高达90％ee的条件制备必需的cis-1-氨基-2-芳基二氢萘。完整描述了使用N-Boc氮杂双环烯烃完成（+）-单烯胆碱合成的早期尝试。成功的途径需要保护基团的改变，然后形成B环，然后通过使用氢化物​​源的区域选择性环氧化物开环来立体选择性地安装C-11顺式羟基。相同的环氧中间体与水的开环最终导致（+）-氯chel啶的合成。然后，使用相同的策略来合成其他结构相似的B / C六氢苯并[c]菲啶生物碱，（+）-鸟苷，（+）-胺和（+）-去甲鸟氨酸。