tert-butyl (1'S,4'R,6'S)-4'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,2'-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-ene]-13'-carboxylate | 960072-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl (1'S,4'R,6'S)-4'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,2'-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-ene]-13'-carboxylate
• CAS: 960072-21-3
• 化学式: C₂₃H₃₇NO₄
• 分子量: 391.551
• InChiKey: ZHYKNXSWNVTOFF-SFGWALBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1'S,4'R,6'S)-4'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,2'-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-ene]-13'-carboxylate 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 lobscurinine
  参考文献：
  名称：

  隔离和完整的结构分配石松生物碱Cernupalhine答：理论预测和全合成验证

  摘要：

  Cernupalhine A（1）是一种微量的Lycopodium生物碱（0.7 mg），具有一个新的C 17 N骨架，该骨架具有从Palhinhaea cernua L新分离的不寻常的羟基二氢呋喃酮基序。现场核磁共振技术和计算方法，并由第一个不对称全合成进一步明确证实。以下lobscurinine（第一全合成3），1经由区域选择性和立体选择性的氰离子添加和其后的酸处理来实现。

  DOI：

  10.1021/ol500978k
• 作为产物：
  描述：

  (3'aS,6'R,7'aS)-3',3'a-bis(3-iodopropyl)-6'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-indene] 在 4-二甲氨基吡啶 、 萘 、 sodium 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl (1'S,4'R,6'S)-4'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,2'-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-ene]-13'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  所述Helquist环中的应用石松生物碱合成：统一的全合成（ - ） - 8-Deoxyserratinine，（+） - Fawcettimine，和（+） - Lycoflexine

  摘要：

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。

  DOI：

  10.1021/jo1023188

文献信息

• Cyclization Approaching to (−)-Lycojapodine A: Synthesis of Two Unnatural Alkaloids
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Kun Wei、Qin-Shi Zhao

  DOI：10.1021/jo9026534

  日期：2010.2.19

  Two unnatural alkaloids were observed for the first time while attempting to initiate a plausibly biomimetic cyclization approaching to (−)-lycojapodine A, one of the newest Lycopodium alkaloids.

  观察到两个非天然生物碱首次试图发起振振有词仿生环化接近（ - ） - lycojapodine A，最新的一个石松生物碱。
• Total Synthesis of (+)-Fawcettimine
  作者：Xin Linghu、Joshua J. Kennedy-Smith、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.200702695

  日期：2007.10.8
• Application of the Helquist Annulation in <i>Lycopodium</i> Alkaloid Synthesis: Unified Total Syntheses of (−)-8-Deoxyserratinine, (+)-Fawcettimine, and (+)-Lycoflexine
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Tao Xu、Kun Wei

  DOI：10.1021/jo1023188

  日期：2011.5.20

  total synthesis of the Lycopodium alkaloids (−)-8-deoxyserratinine (7), (+)-fawcettimine (1), and (+)-lycoflexine (4) is detailed. The key features include a highly efficient Helquist annulation to assemble the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, providing access to the common tricyclic skeleton, asymmetric Shi epoxidation

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。
• Isolation and Complete Structural Assignment of <i>Lycopodium</i> Alkaloid Cernupalhine A: Theoretical Prediction and Total Synthesis Validation
  作者：Liao-Bin Dong、Ya-Nan Wu、Shi-Zhi Jiang、Xing-De Wu、Juan He、Yu-Rong Yang、Qin-Shi Zhao

  DOI：10.1021/ol500978k

  日期：2014.5.16

  possessing a new C17N skeleton with an unusual hydroxydihydrofuranone motif newly isolated from Palhinhaea cernua L. Its complete structural assignment, including absolute stereochemistry, was established through a combination of high-field NMR techniques and computational methods and further unequivocal confirmation by the first asymmetric total synthesis. Following the first total synthesis of lobscurinine

  Cernupalhine A（1）是一种微量的Lycopodium生物碱（0.7 mg），具有一个新的C 17 N骨架，该骨架具有从Palhinhaea cernua L新分离的不寻常的羟基二氢呋喃酮基序。现场核磁共振技术和计算方法，并由第一个不对称全合成进一步明确证实。以下lobscurinine（第一全合成3），1经由区域选择性和立体选择性的氰离子添加和其后的酸处理来实现。