tert-butyl (1S,4R,6S)-4-methyl-2-oxo-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-ene-13-carboxylate | 960072-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1S,4R,6S)-4-methyl-2-oxo-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-ene-13-carboxylate
• CAS: 960072-34-8
• 化学式: C₂₁H₃₃NO₃
• 分子量: 347.498
• InChiKey: TUFVJSSDMHOJFH-QLVMHMETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,4R,6S)-4-methyl-2-oxo-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-ene-13-carboxylate 在 吡啶 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 tert-butyl (1S,4R,6S,9S)-9-hydroxy-4-methyl-2,8-dioxo-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadecane-13-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  所述Helquist环中的应用石松生物碱合成：统一的全合成（ - ） - 8-Deoxyserratinine，（+） - Fawcettimine，和（+） - Lycoflexine

  摘要：

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。

  DOI：

  10.1021/jo1023188
• 作为产物：
  描述：

  (3'aS,6'R,7'aS)-3',3'a-bis(3-iodopropyl)-6'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-indene] 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 萘 、 sodium 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl (1S,4R,6S)-4-methyl-2-oxo-13-azatricyclo[7.7.0.01,6]hexadec-8-ene-13-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  所述Helquist环中的应用石松生物碱合成：统一的全合成（ - ） - 8-Deoxyserratinine，（+） - Fawcettimine，和（+） - Lycoflexine

  摘要：

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。

  DOI：

  10.1021/jo1023188

文献信息

• Cyclization Approaching to (−)-Lycojapodine A: Synthesis of Two Unnatural Alkaloids
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Kun Wei、Qin-Shi Zhao

  DOI：10.1021/jo9026534

  日期：2010.2.19

  Two unnatural alkaloids were observed for the first time while attempting to initiate a plausibly biomimetic cyclization approaching to (−)-lycojapodine A, one of the newest Lycopodium alkaloids.

  观察到两个非天然生物碱首次试图发起振振有词仿生环化接近（ - ） - lycojapodine A，最新的一个石松生物碱。
• Synthesis of the Lycopodium Alkaloid (+)-Lycoflexine
  作者：Jürgen Ramharter、Harald Weinstabl、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ja107533m

  日期：2010.10.20

  The first total synthesis of (+)-lycoflexine (1), a constituent of Lycopodium clavatum var. inflexum , has been accomplished in eight steps with 13% overall yield. Our synthesis covers four one-pot reactions, including a tandem Sakurai/aldol sequence, a novel hydroboration/oxidation procedure, a deprotection/transannular Mannich reaction, and as a highlight, a tandem catalysis cascade combining an

  第一次全合成 (+)-lycoflexine (1)，Lycopodium clavatum var. 的一种成分。inflexum 已分八步完成，总产率为 13%。我们的合成涵盖四个一锅反应，包括串联 Sakurai/aldol 序列、新型硼氢化/氧化程序、脱保护/跨环曼尼希反应，以及作为亮点的串联催化级联反应，该串联催化级联结合了烯炔闭环复分解和选择性氢化。
• Total Synthesis of (+)-Fawcettimine
  作者：Xin Linghu、Joshua J. Kennedy-Smith、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.200702695

  日期：2007.10.8
• Application of the Helquist Annulation in <i>Lycopodium</i> Alkaloid Synthesis: Unified Total Syntheses of (−)-8-Deoxyserratinine, (+)-Fawcettimine, and (+)-Lycoflexine
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Tao Xu、Kun Wei

  DOI：10.1021/jo1023188

  日期：2011.5.20

  total synthesis of the Lycopodium alkaloids (−)-8-deoxyserratinine (7), (+)-fawcettimine (1), and (+)-lycoflexine (4) is detailed. The key features include a highly efficient Helquist annulation to assemble the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, providing access to the common tricyclic skeleton, asymmetric Shi epoxidation

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。