(1R,4aS,7S,7aR)-methyl 1-hydroxy-7-methyl-1,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate | 111819-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4aS,7S,7aR)-methyl 1-hydroxy-7-methyl-1,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
• 英文别名: Desoxyloganinaglycon；Aglucon v. Bis-desoxy-dihydromonotropein-methylester；7-Deoxyloganetin；methyl (1R,4aS,7S,7aR)-1-hydroxy-7-methyl-1,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
• CAS: 111819-57-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: GGFAHFSRIITJIJ-NONSRLQASA-N

物化性质

• 沸点：
  321.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4aS,7S,7aR)-methyl 1-hydroxy-7-methyl-1,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 90.25h， 生成 去氧马钱子甙
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环卡宾催化的α，β-不饱和烯醇酯的重排， 简明形式合成（-）-7-脱氧丹宁†

  摘要：

  NHC催化从乙酸甲酰酯和环戊基环化的α，β-不饱和酸衍生的α，β-不饱和烯醇酯的重排为（-）-7-脱氧丹宁（1）的环戊吡喃酮核心提供了从6开始的非对映异构和化学选择性（-）-香茅醛。已使用两种新方法研究了对天然产物的精加工。最成功的方法是拦截我们先前在（-）-7-deoxyloganin（1）上的工作，从而允许完成10个步骤的正式总合成。

  DOI：

  10.1039/c1ob05953j
• 作为产物：
  描述：

  (S)-ethyl 5-hydroxycyclopent-1-enecarboxylate 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 86.17h， 生成 (1R,4aS,7S,7aR)-methyl 1-hydroxy-7-methyl-1,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环卡宾催化的α，β-不饱和烯醇酯的重排， 简明形式合成（-）-7-脱氧丹宁†

  摘要：

  NHC催化从乙酸甲酰酯和环戊基环化的α，β-不饱和酸衍生的α，β-不饱和烯醇酯的重排为（-）-7-脱氧丹宁（1）的环戊吡喃酮核心提供了从6开始的非对映异构和化学选择性（-）-香茅醛。已使用两种新方法研究了对天然产物的精加工。最成功的方法是拦截我们先前在（-）-7-deoxyloganin（1）上的工作，从而允许完成10个步骤的正式总合成。

  DOI：

  10.1039/c1ob05953j

文献信息

• The Total Synthesis of (−)-7-Deoxyloganin via <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Rearrangement of α,β-Unsaturated Enol Esters
  作者：Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ol101983h

  日期：2010.11.5

  The diastereoselective N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed rearrangement of α,β-unsaturated enol ester (S)-2b has been used to assemble dihydropyranone (S)-3b, a material embodying the bicyclic core of the iridoid family of natural products. Elaboration of this intermediate, by chemoselective reduction followed by stereoselective β-glycosylation, has allowed the total synthesis of (−)-7-deoxyloganin

  α，β-不饱和烯醇酯（S）-2b的非对映选择性N-杂环卡宾（NHC）催化的重排已用于组装二氢吡喃酮（S）-3b，该材料体现了天然产品虹彩家族的双环核。通过化学选择性还原，然后进行立体选择性β-糖基化来精制该中间体，已经可以在随后的四个步骤中完成（-）-7-脱氧loganin（1）的总合成。
• Uber die Monoterpenglucoside. II. Zur Stereochemie des Bisdesoxydihydromonotropeins, eines Hydrierungsproduktes des Monotropeins und des Asperulosids.
  作者：Hiroyuki Inouye、Toshio Arai

  DOI：10.1248/cpb.12.968

  日期：——

  Die Konfiguration der Methylgruppe im Bisdesoxydihydromonotropein, einem Hydrierungsprodukt des Monotropeins bzw. Asperulosids wurde durch mehrere Abbaureaktionen untersucht, wobei die Richtigkeit der von uns vorgeschlagenen Struktur (II) fur dessen Acetat bewiesen wurde.

  通过几次降解反应研究了双脱氧二氢单托苦苷（双脱氧二氢单托苦苷或阿芦苷的氢化产物）中甲基的构型，证明了我们提出的乙酸酯结构 (II) 的正确性。
• Studies on the Blue Pigments Produced from Genipin and Methylamine. II. On the Formation Mechanisms of Brownish-Red Intermediates Leading to the Blue Pigment Formation.
  作者：Ryousuke TOUYAMA、Kenichiro INOUE、Yoshio TAKEDA、Masahiko YATSUZUKA、Takeshi IKUMOTO、Nobuharu MORITOME、Tetsuro SHINGU、Toshio YOKOI、Hiroyuki INOUYE

  DOI：10.1248/cpb.42.1571

  日期：——

  The mechanisms of the formation of brownish-red pigments having a 2-methyl-4-carbomethoxy-2-pyrindine nucleus as a basic skeleton by reaction of genipin with methylamine under an atmosphere of inert gas are discussed based on the isolation of 5, 6-dihydro-2-methyl-4-carbomethoxy-8-hydroxymethyl-2-pyrindine as a precursor and on comparisons of the results obtained from the reactions of genipin congeners and methylamine. The origin of the extra methyl group at C-6 in the structures of some of the brownish-red pigments was clarified to be the carbon atom of the hydroxymethyl group at C-8 of genipin by using deuterium-labelled genipin.

  从5、6的分离出发，讨论了京尼平在惰性气体气氛下与甲胺反应生成以2-甲基-4-甲氧基-2-吡啶核为基本骨架的棕红色颜料的机理。 -二氢-2-甲基-4-甲甲氧基-8-羟甲基-2-吡啶作为前体，并比较京尼平同系物与甲胺的反应结果。利用氘标记京尼平，澄清了部分棕红色颜料结构中C-6位额外甲基的来源是京尼平C-8位羟甲基的碳原子。
• A 7-Deoxyloganetic Acid Glucosyltransferase Contributes a Key Step in Secologanin Biosynthesis in Madagascar Periwinkle    
  作者：Keisuke Asada、Vonny Salim、Sayaka Masada-Atsumi、Elizabeth Edmunds、Mai Nagatoshi、Kazuyoshi Terasaka、Hajime Mizukami、Vincenzo De Luca

  DOI：10.1105/tpc.113.115154

  日期：2013.11.27

  characterization of three iridoid glucosyltransfeases (UDP-sugar glycosyltransferase6 [UGT6], UGT7, and UGT8) from Madagascar periwinkle (Catharanthus roseus) with remarkably different catalytic efficiencies. Biochemical analyses reveal that UGT8 possessed a high catalytic efficiency toward its exclusive iridoid substrate, 7-deoxyloganetic acid, making it better suited for the biosynthesis of iridoids in periwinkle

  环烯醚萜形成广泛而通用的一类生物活性分子，存在于数千种植物中。除了存在于植物中的数百种环烯醚萜类化合物外，一些环烯醚萜类化合物（例如环藻素）是数千种单萜吲哚生物碱 (MIA) 和许多喹啉生物碱的生物合成的关键组成部分。本研究描述了来自马达加斯加长春花 (Catharanthus roseus) 的三种环烯醚萜葡萄糖基转移酶（UDP-糖基转移酶 6 [UGT6]、UGT7 和 UGT8）的分子克隆和功能表征，它们具有显着不同的催化效率。生化分析表明，UGT8 对其独有的环烯醚萜底物 7-脱氧多糖酸具有高催化效率，使其比其他两种环烯醚萜葡萄糖基转移酶更适合长春花中环烯醚萜的生物合成。长春花植物中病毒诱导的基因沉默证实了 UGT8 在 secologanin 生物合成的第四步至最后一步中的作用，这降低了该基因的表达并导致沉默植物中 secologanin 和 MIA 积累的大量下降。使用金刚砂磨蚀方法提取
• Tietze, Lutz F.; Denzer, Horst; Holdgruen, Xenia, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 12, p. 1309 - 1310
  作者：Tietze, Lutz F.、Denzer, Horst、Holdgruen, Xenia、Neumann, Manfred

  DOI：——

  日期：——