(-)-sinactine | 22554-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: (-)-sinactine
• 英文别名: 2,3-Dimethoxy-9,10-methylenedioxyberbine；(13S)-16,17-dimethoxy-5,7-dioxa-1-azapentacyclo[11.8.0.03,11.04,8.014,19]henicosa-3(11),4(8),9,14,16,18-hexaene
• CAS: 22554-51-4
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₄
• 分子量: 339.391
• InChiKey: UWEHVAXMSWXKRW-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(苯并[d][1,3]二氧代l-5-基)-N,N-二甲基甲胺 在 盐酸 、 正丁基锂 、 氯甲酸乙酯 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (-)-sinactine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of protoberberines using a silyl-directed Pictet–Spengler cyclization

  摘要：

  Five naturally-occurring protoberberines have been synthesized in enantioenriched form by alkylation by two different 2-trimethylsilylbenzyl chlorides of four tetrahydroisoquinolines, derivatized with Meyers' formamidine valinol methyl ether chiral auxiliary. Silyl-directed Pictet-Spengler cyclization of the ensuing 3,4-dimethoxy-2-trimethylsilylbenzyl tetrahydroisoquinolines leads to four of the target protoberberines in excellent yield and complete regioselectivity. In the fifth case, the 3,4-methylenedioxy analog gives a mixture of protoberberine and a product of ring closure at C6 of the benzyl moiety in a 3:4 ratio. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00010-8

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Canadine, (−)-Rotundine, (−)-Sinactine, and (−)-Xylopinine Using a Last-Step Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Weijian Li、Meifen Jiang、Wenchang Chen、Yu Chen、Zhi Yang、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00602

  日期：2021.6.18

  we achieved an efficient and sustainable synthesis of secondary amine hydrochlorides via a fully continuous flow; in the second step, we developed a Pictet–Spengler reaction/Friedel–Crafts hydroxyalkylation/dehydration cascade for the construction of the dihydroprotoberberine core structure (ABCD-ring); and in the last step, Ir-catalyzed enantioselective hydrogenation was employed for the introduction

  一组四氢原小檗碱生物碱 (-)-canadine、(-)-rotundine、(-)-sinactine 和 (-)-xylopinine 的简明不对称全合成已从市售相应的二取代苯乙胺分三步完成和双取代苯甲醛。我们对这四种生物碱的合成利用了以下策略：第一步，我们通过完全连续的流程实现了仲胺盐酸盐的高效可持续合成；第二步，我们开发了 Pictet-Spengler 反应/Friedel-Crafts 羟烷基化/脱水级联反应，用于构建二氢小檗碱核心结构（ABCD 环）；在最后一步，Ir 催化的对映选择性氢化用于在四氢原小檗碱生物碱的 C-14 位置引入所需的立体化学。这项工作显着加快了整个四氢原小檗碱生物碱家族以及一组更多样化的结构相关非天然类似物的不对称合成。
• 一种合成四氢小檗碱及其衍生物的方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN113072549B

  公开（公告）日：2022-06-10

  本发明提供了一种合成四氢小檗碱及其衍生物的方法。具体地，在铱金属催化剂前体、手性双膦配体、酸和含卤添加剂的存在下，并在氢气气氛下，使化合物(II)在有机溶剂中进行不对称催化氢化反应，从而制得化合物(I)。
• Manske, Canadian Journal of Research, Section B: Chemical Sciences, 1940, vol. 18, p. 100
  作者：Manske

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of protoberberines using a silyl-directed Pictet–Spengler cyclization
  作者：Paul S Cutter、R.Bryan Miller、Neil E Schore

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00010-8

  日期：2002.2

  Five naturally-occurring protoberberines have been synthesized in enantioenriched form by alkylation by two different 2-trimethylsilylbenzyl chlorides of four tetrahydroisoquinolines, derivatized with Meyers' formamidine valinol methyl ether chiral auxiliary. Silyl-directed Pictet-Spengler cyclization of the ensuing 3,4-dimethoxy-2-trimethylsilylbenzyl tetrahydroisoquinolines leads to four of the target protoberberines in excellent yield and complete regioselectivity. In the fifth case, the 3,4-methylenedioxy analog gives a mixture of protoberberine and a product of ring closure at C6 of the benzyl moiety in a 3:4 ratio. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.