3-氧代-a-紫罗兰酮 | 79734-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3-氧代-a-紫罗兰酮
• 中文别名: 4-(3-氧代-2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮3,5,5-三甲基-4-(3-氧代-1-丁烯基)-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 3,5,5-trimethyl-4-[(E)-3-oxo-1-butenyl]-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3-oxo-α-ionone；3-keto-α-ionone；3-Oxo-alpha-ionone；3,5,5-trimethyl-4-[(E)-3-oxobut-1-enyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 79734-43-3
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: MLYOGKJJENFVJN-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1661.1;1665;1675
• 稳定性/保质期：

  存在于烤烟烟叶和烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

合成制备方法

1. 烟草：FC，9。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代-a-紫罗兰酮 在 钯 sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 Blumenol-C
  参考文献：
  名称：

  Sefton, Mark A.; Skouroumounis, George K.; Massy-Westropp, Ralph A., Australian Journal of Chemistry, 1989, vol. 42, # 12, p. 2071 - 2084

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  7,9,9-trimethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-en-8-one 在 四(三苯基膦)钯 、 四丁基硫酸氢铵 氢氧化钾 、 Amberlyst A-15 、 sodium amide 、 ferric nitrate 作用下， 以 氨 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 3-氧代-a-紫罗兰酮
  参考文献：
  名称：

  由6-氧代-异佛尔酮合成类胡萝卜素及相关化合物的技术过程。六。rhodoxanthin和合成（3- RS，3' RS）-zeaxanthin; 通过3-氧代紫罗兰酮衍生物接近C 15环组分† ‡

  摘要：

  由6-氧-异佛尔酮合成类胡萝卜素及相关化合物的技术程序，VI。Rhodoxanthin的合成和（3个RS，3' RS）-zeaxanthin; 通过3-氧-紫罗兰酮衍生物路由到C 15环组分

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650327

文献信息

• MnO₂/TBHP: A Versatile and User-­Friend­ly Combination of Reagents for the Oxidation of Allylic and Benzylic Methylene Functional Groups
  作者：Stefano Serra

  DOI：10.1002/ejoc.201500829

  日期：2015.9

  activated MnO2, tert-butyl hydroperoxide (TBHP) in CH2Cl2 is able to oxidize the allylic and benzylic methylene groups of different classes of compounds. I describe a one-pot oxidation protocol based on two sequential steps. In the first step, carried out at low temperature, MnO2 catalyses the oxidation of the methylene group. This is followed by a second step where reaction temperature is increased

  在活化的 MnO2 存在下，CH2Cl2 中的叔丁基过氧化氢 (TBHP) 能够氧化不同类别化合物的烯丙基和苄基亚甲基。我描述了基于两个连续步骤的一锅氧化方案。在低温下进行的第一步中， 催化亚甲基的氧化。这之后是第二步，其中反应温度升高，使 既可以催化未反应的 TBHP 分解，又可以氧化可能形成的烯丙醇。所提出的氧化程序通常适用，尽管其效率、区域选择性和化学选择性在很大程度上取决于底物的结构。
• Co(acac)2-Catalyzed Allylic and Benzylic Oxidation by tert-Butyl Hydroperoxide
  作者：Yumei Xiao、Zhaohai Qin、Xiaoqiang Han、Ziyuan Zhou、Chuan Wan

  DOI：10.1055/s-0032-1318172

  日期：——

  Abstract Various allylic and benzylic substrates were oxidized to the corresponding enones, arenealdehydes and aryl ketones in good yields with tert-butyl hydroperoxide in the presence of catalytic amounts of Co(acac)2 under mild conditions. The reactivity, selectivity, and scope of the reaction were investigated. Various allylic and benzylic substrates were oxidized to the corresponding enones, arenealdehydes

  摘要 在温和的条件下，在催化量的Co（acac）2存在下，用叔丁基氢过氧化物将各种烯丙基和苄基底物氧化成相应的烯酮，戊烯醛和芳基酮，产率很高。研究了反应性，选择性和反应范围。 在温和的条件下，在催化量的Co（acac）2存在下，用叔丁基氢过氧化物将各种烯丙基和苄基底物氧化成相应的烯酮，戊烯醛和芳基酮，产率很高。研究了反应性，选择性和反应范围。
• Process for Synthesis of (3R,3'R,6'R)-Lutein and its Stereoisomers
  申请人：Khachik Frederick

  公开号：US20090264681A1

  公开（公告）日：2009-10-22

  (3R,3′R,6′R)-Lutein and (3R,3′R)-zeaxanthin are two dietary carotenoids that are present in most fruits and vegetables commonly consumed in the US. These carotenoids accumulate in the human plasma, major organs, and ocular tissues. In the past decade, numerous epidemiological and experimental studies have shown that lutein and zeaxanthin play an important role in the prevention of age-related macular degeneration (AMD) that is the leading cause of blindness in the U.S. and Western World. The invention provides a process for the synthesis of (3R,3′R,6′R)-lutein and its stereoisomers from commercially available (rac)-α-ionone by a C 15 +C 10 +C 15 coupling strategy. In addition, the present invention also provides access to the precursors of optically active carotenoids with 3-hydroxy-ε-end group that are otherwise difficult to synthesize. The process developed for the synthesis of lutein and its stereoisomers is straightforward and has potential for commercialization.

  (3R,3′R,6′R)-叶黄素和(3R,3′R)-玉米黄质是两种膳食类胡萝卜素，广泛存在于美国常见的大多数水果和蔬菜中。这些类胡萝卜素在人类血浆、主要器官和眼部组织中积累。在过去的十年里，许多流行病学和实验研究表明，叶黄素和玉米黄质在预防年龄相关性黄斑变性（AMD）中起着重要作用，这是美国和西方世界导致失明的主要原因。本发明提供了一种从商业可获得的（rac）-α-离子酮通过C15+C10+C15偶联策略合成(3R,3′R,6′R)-叶黄素及其立体异构体的方法。此外，本发明还提供了一种获得具有3-羟基-ε-末端基团的光学活性类胡萝卜素前体的方法，否则这些类胡萝卜素前体很难合成。用于合成叶黄素及其立体异构体的方法是简单明了的，并具有商业化潜力。
• Reactions of endocyclic linearly conjugated dienolates with Michael acceptors leading to bicyclo[2.2.2]octane derivatives. Application to the synthesis of C13 degradation products of carotenoids
  作者：Nobuhiko Ito、Takeaki Etoh

  DOI：10.1039/p19960002397

  日期：——

  The endocyclic linearly conjugated dienolates from substituted cyclohex-2-enones react with but-3-en-2-one, substituted methyl propenoates, but-3-yn-2-one and methyl propiolate to afford bicyclo[2.2.2]-oct-2-en-1-ols 10a–c, 14a–c and bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dien-1-ols 15a,b. The AlCl3-catalysed reaction of 3,5,5-trimethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexa-1,3-diene 3 with (E)-4-acetoxy- and (E)-4-methoxy-but-3-en-2-one provides trans-8-acetoxy-7-acetyl-3,5,5-trimethyl-1-(trimethylsiloxy)bicyclo[2.2.2]oct-2-enes 22, 23 and trans-7-acetyl-8-methoxy-3,5,5-trimethyl-1-(trimethylsiloxy)bicyclo[2.2.2]oct-2-enes 24, 25. Starting from these bicyclo[2.2.2]octenes, the C13 degradation products of carotenoids including 3-oxo-α-ionone 20, blumenol-C 27 and 1,3,7,7-tetramethyl-2-oxabicyclo[4.4.0]decan-9-one 29 have been synthesized.

  从取代环己烯-2-酮衍生的内周期性线性共轭烯醇盐与丁-3-烯-2-酮、取代甲基丙烯酸酯、丁-3-炔-2-酮和美克丙酸乙酯反应，生成双环[2.2.2]八-2-烯-1-醇10a–c、14a–c和双环[2.2.2]八-2,5-二烯-1-醇15a,b。3,5,5-三甲基-1-(三甲基硅氧基)环己烯-1,3-二烯3与(E)-4-乙氧基和(E)-4-甲氧基-丁-3-烯-2-酮的铝氯化物催化反应生成反式-8-乙氧基-7-乙酰基-3,5,5-三甲基-1-(三甲基硅氧基)双环[2.2.2]八-2-烯22, 23和反式-7-乙酰基-8-甲氧基-3,5,5-三甲基-1-(三甲基硅氧基)双环[2.2.2]八-2-烯24, 25。以这些双环[2.2.2]八烯为起始材料，合成了包括3-氧代-α-紫罗兰酮20、布鲁梅诺-C 27和1,3,7,7-四甲基-2-氧双环[4.4.0]癸-9-酮29在内的类胡萝卜素C13降解产物。
• Fungi-Mediated Biotransformation of the Isomeric Forms of the Apocarotenoids Ionone, Damascone and Theaspirane
  作者：Stefano Serra、Davide De Simeis

  DOI：10.3390/molecules24010019

  日期：——

  reduced products are however formed in minor amount. When starting apocarotenoids are isomers of the same chemical compound (e.g., ionone isomers) their biotransformation can give products very different from each other, depending both on the starting substrate and on the fungal species used. Since the majority of the starting apocarotenoids are often available in natural form and the described products

  在这项工作中，我们描述了通过十一种选定的真菌物种对七种天然存在的类胡萝卜素进行生物转化的研究。底物，即紫罗兰酮（α-、β- 和 γ-异构体）、3,4-脱氢紫罗兰酮、大马士革酮（α- 和 β-异构体）和茶斯匹烷是相关的风味和香料成分。我们发现大多数研究的生物转化反应都会产生氧化产物，例如羟基酮或环氧衍生物。相反，仅在少数底物上观察到酮基团的减少或双键官能团的减少，但其中形成的还原产物很少。当起始类胡萝卜素是相同化合物的异构体（例如紫罗兰酮异构体）时，它们的生物转化可以产生彼此非常不同的产物，取决于起始底物和使用的真菌种类。由于大多数起始类胡萝卜素通常以天然形式提供，并且所描述的产品是天然化合物，在香料或香料中鉴定，我们的生物转化程序可被视为制备高价值嗅觉活性化合物的前瞻性过程。

表征谱图