2-O-methylherbertenediol | 222022-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-O-methylherbertenediol
• 英文别名: (1'S)-2-methoxy-5-methyl-3-(1',2',2'-trimethylcyclopentyl)phenol；2-methoxy-5-methyl-3-[(1S)-1,2,2-trimethylcyclopentyl]phenol
• CAS: 222022-88-0
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂
• 分子量: 248.365
• InChiKey: JMRBPRCMQWMKMN-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-methylherbertenediol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 4-二甲氨基吡啶 、 sodium acetate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1'S,1''S)-4-methoxy-3,8-di(1,2,2,-trimethylcyclopentyl)-1-methyl-9,10(diphenylmethylidenedioxy)-dibenzo[b,d]pyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  具有立体中心和轴的内酯的非动态和动态动力学分辨率：Herbertenediol 和 Mastigophorenes A 和 B 的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了倍半萜烯二醇 (3) 及其天然二聚体，mastigophorenes A [(P)-1] 和 B [(M)-1] 的立体选择性全合成。遵循“内酯概念”，联芳基轴上的构型通过构型不稳定的联合联芳基内酯前体 17 的立体控制还原环裂解（非对映异构体比例高达 97:3）被atropo-divergently 诱导为 P 或可选的 M使用氧杂硼烷-硼烷系统，通过动态动力学拆分。内酯偶联的机理考虑表明卤素取代基旁边的甲氧基的干扰，导致偶联产率从 39% 提高到 87%（得到内酯 37）。作为内酯方法的一种新的、同样高效的变体，我们首次报告了结构相关但中心手性的“脂肪族-芳香族”内酯 (rac)-10 的非动态动力学分辨率。其高效 (krel > 300) 对映异构体差异化 Corey-Ba...

  DOI：

  10.1021/ja001455r
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,2'R)-6-(2'-hydroxymethyl-1',2'-dimethylcyclopentyl)-2-methoxy-4-methylphenol 在 palladium on activated charcoal 草酰氯 、 氢气 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 一水合肼 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 164.33h， 生成 2-O-methylherbertenediol
  参考文献：
  名称：

  具有立体中心和轴的内酯的非动态和动态动力学分辨率：Herbertenediol 和 Mastigophorenes A 和 B 的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了倍半萜烯二醇 (3) 及其天然二聚体，mastigophorenes A [(P)-1] 和 B [(M)-1] 的立体选择性全合成。遵循“内酯概念”，联芳基轴上的构型通过构型不稳定的联合联芳基内酯前体 17 的立体控制还原环裂解（非对映异构体比例高达 97:3）被atropo-divergently 诱导为 P 或可选的 M使用氧杂硼烷-硼烷系统，通过动态动力学拆分。内酯偶联的机理考虑表明卤素取代基旁边的甲氧基的干扰，导致偶联产率从 39% 提高到 87%（得到内酯 37）。作为内酯方法的一种新的、同样高效的变体，我们首次报告了结构相关但中心手性的“脂肪族-芳香族”内酯 (rac)-10 的非动态动力学分辨率。其高效 (krel > 300) 对映异构体差异化 Corey-Ba...

  DOI：

  10.1021/ja001455r

文献信息

• Oxidative aryl coupling reactions: a biomimetic approach to configurationally unstable or axially chiral biaryl natural products and related bioactive compounds
  作者：Gerhard Bringmann、Stefan Tasler

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00940-6

  日期：2001.1

  products and related compounds in the fields of biphenyls, biscarbazoles and bisnaphthylisoquinolines. For sterically more hindered biaryls, which consequently show the phenomenon of axial chirality, the products were prepared in an atropisomerically pure form. Their absolute axial configurations were assigned mainly by experimental and computational CD investigations.

  酚和非酚氧化芳基偶联反应已成功用于联苯，双咔唑和双萘基异喹啉领域的各种天然产物和相关化合物的有效合成中。对于在空间上更受阻的联芳基，其因此表现出轴向手性现象，将产物制备为阻转异构纯形式。它们的绝对轴向构型主要通过实验和计算CD研究确定。
• Total syntheses of neuroprotective mastigophorenes A and B
  作者：Yoshiyasu Fukuyama、Keiji Matsumoto、Yasutoshi Tonoi、Ritsuko Yokoyama、Hironobu Takahashi、Hiroyuki Minami、Hiroshi Okazaki、Yasuhide Mitsumoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00631-7

  日期：2001.8

  (-)-Herbertenediol (3) which is regarded as a biosynthetic precursor of mastigophorenes A and B has been effectively synthesized from (R)-1,2-dimethyl-2-cyclopentene carboxylic acid by applying an intramolecular Heck reaction to the construction of the quaternary carbon center, and then horseradish peroxidase-catalyzed oxidative coupling of 3 has given rise to (-)-mastigophorenes A and B. Mastigophorenes A and B have been found to exhibit significant neuroprotective activity in primary cultures of fetal rat cortical neurons. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (-)-Herbertenediol (3) 被认为是从 mastigophorenes A 和 B 的生物合成前体，通过使用 (R)-1,2-二甲基-2-环戊烯羧酸，并应用分子内 Heck 反应对四元碳中心进行构建，已被有效合成。随后，通过辣根过氧化物酶催化的氧化偶联反应，3 给出了 (-)-mastigophorenes A 和 B。在胎儿大鼠皮层神经元的原代培养中，mastigophorenes A 和 B 被发现对神经元具有显著的保护活性。版权 © 2001 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• First synthesis of mastigophorenes A and B, by biomimetic oxidative coupling of herbertenediol
  作者：Gerhard Bringmann、Thomas Pabst、David S. Rycroft、Joseph D. Connolly

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02487-3

  日期：1999.1

  The first synthesis of mastigophorenes A and B by oxidative phenolic coupling of partially protected derivatives of their joint natural monomeric half, herbertenediol, is described. The synthesis starts from this diol itself or from the corresponding aldehyde, both available by isolation from the liverwort,Herbertus aduncus. After transformation of herbertenediol to a chemically appropriate monophenolic

  描述了通过它们的联合天然单体半部分的二十碳烯二醇的部分受保护的衍生物的氧化酚偶联反应，首次合成氧化镁A和B。合成是从这种二醇本身或相应的醛开始的，两者均可通过从艾蒿中分离得到。将二十碳烯二醇转变为化学上合适的单酚偶联前体后，使用（叔-BuO）2进行氧化脱氢二聚，然后脱保护，以从天然草汁中分离出的'天然'阻转异构体比率得到顺丁烯二烯A和B.