(4aS,6S,8aS)-6-hydroxy-5,5,8a-trimethyloctahydronaphthalen-1(2H)-one | 113666-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,6S,8aS)-6-hydroxy-5,5,8a-trimethyloctahydronaphthalen-1(2H)-one
• 英文别名: (4Aalpha)-5,5,8abeta-Trimethyl-6beta-hydroxydecalin-1-one；(4aS,6S,8aS)-6-hydroxy-5,5,8a-trimethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-2H-naphthalen-1-one
• CAS: 113666-05-0
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: AHDYLRWAUNFSSU-KWBADKCTSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,6S,8aS)-6-hydroxy-5,5,8a-trimethyloctahydronaphthalen-1(2H)-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三氟化硼乙醚 、 palladium diacetate 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 202.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pinacol偶联策略构建Schiglautone A双环[6.4.1]十三烷构架

  摘要：

  本文报道了紫草酮A（1）的三环碳骨架的合成。双环[6.4.1]十三烷19的生成是通过SmI 2介导的二醛18频哪醇偶联实现的。使用选择性的1，4-加成法引入18中的侧链。合成的另一个关键步骤是Wieland-Miescher酮衍生物的同系物以建立7元环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00288
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(3-oxopentyl)-1,3-cyclohexanedione 在 ammonium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 L-苯丙氨酸 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 (4aS,6S,8aS)-6-hydroxy-5,5,8a-trimethyloctahydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Pinacol偶联策略构建Schiglautone A双环[6.4.1]十三烷构架

  摘要：

  本文报道了紫草酮A（1）的三环碳骨架的合成。双环[6.4.1]十三烷19的生成是通过SmI 2介导的二醛18频哪醇偶联实现的。使用选择性的1，4-加成法引入18中的侧链。合成的另一个关键步骤是Wieland-Miescher酮衍生物的同系物以建立7元环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00288

文献信息

• Studies toward the total synthesis of (−)-kampanol A: an efficient construction of the ABCD ring system
  作者：Katsuhiko Iwasaki、Mari Nakatani、Munenori Inoue、Tadashi Katoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01859-2

  日期：2002.10

  The optically active tetracyclic ABCD ring system 2 of (−)-kampanol A (1), a novel Ras farnesyltransferase inhibitor from a microorganism, was efficiently synthesized starting from the known ketol 4 as a model study. The synthetic method involves conjugate addition reaction of the Grignard reagent of the bromobenzene derivative 14 to the α-methylene ketone 10 to form the coupling product 15 and ph

  作为模型研究，从已知的酮醇4开始有效地合成了来自微生物的新型Ras法呢基转移酶抑制剂（-）-kampanol A（1）的光学活性四环ABCD环系统2。合成方法涉及溴苯衍生物14的格氏试剂与α-亚甲基酮10的共轭加成反应以形成偶联产物15和苯酚衍生物17的苯硒介导的环化反应，以立体选择性地构建所需的四环中间体18作为关键步骤。
• Synthetic studies of kampanols, novel p21ras farnesyltransferase inhibitors: an efficient synthesis of the tetracyclic ABCD ring system of kampanols
  作者：Katsuhiko Iwasaki、Mari Nakatani、Munenori Inoue、Tadashi Katoh

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.037

  日期：2003.10

  An enantioselective synthesis of the tetracyclic ABCD ring system (4) of kampanols, novel Ras farnesyltransferase inhibitors from a microorganism, was efficiently achieved for the first time starting from the known trans-decalone derivative 9. The synthetic method involves the following two key steps: (i) a conjugate addition reaction between the α-methylene ketone 6 and the Grignard reagent (7) of

  对映体的四环ABCD环系统（4）的坎帕醇，从微生物的新型Ras法呢基转移酶抑制剂的对映选择性合成是第一次有效地实现了从已知的反十碳六烯衍生物9。合成方法包括以下两个关键步骤：（i）α-亚甲基酮6与邻二取代溴苯衍生物8的格氏试剂（7）之间的共轭加成反应，以在C9处以立体选择性传递偶联产物21（ii）苯酚衍生物5的苯硒介导的环化反应立体选择性地构建必需的四环中间体25，其具有B / C环的顺式融合的连接性。
• Nature-inspired development of unnatural meroterpenoids as the non-toxic anti-colon cancer agents
  作者：Md Ashraful Haque、Bethsebie L. Sailo、Ganesan Padmavathi、Ajaikumar B. Kunnumakkara、Chandan K. Jana

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.08.088

  日期：2018.12

  effective against the human colon adenocarcinoma cells with IC50 concentrations of 7.5–20 μM. In this series, the carbotetracyclic catechol 4e (IC50 = 7.5 μM) and quinone 12 (IC50 = 8 μM) were found to be the most potent compounds having the IC50 of less than 10 μM with no cytotoxic effect on the normal cells. Downregulation of Cox-2 and survivin and cell cycle arrest eventually leading to apoptosis were

  从Wieland-Miescher酮衍生物开始合成抗癌天然产物dysideanone的结构类似物。已经进行了体外研究以评估这些非天然的类萜对结肠癌的抗癌潜力。与它们的无环甲醇衍生物相比，发现合成的碳四环化合物具有更高的活性。发现非天然碳四环化合物4b-e，4h，4i和12对人结肠腺癌细胞具有高度有效的作用，其IC 50浓度为7.5–20μM。在这个系列中，四环邻苯二酚4e（IC 50  = 7.5μM ）和醌12（IC 50 （= 8μM）是最有效的化合物，IC 50小于10μM，对正常细胞无细胞毒性作用。发现Cox-2和Survivin的下调以及最终导致细胞凋亡的细胞周期停滞是这些非天然类萜的抗癌作用的潜在机制。
• Synthetic approach to analogues of betulinic acid
  作者：Michael E. Jung、Brian A. Duclos

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.023

  日期：2006.10

  2-Methylcyclohexane-1,3-dione 14 was converted via the Wieland–Miescher analogue 15 into the 6-silyloxy-2,5,5,8a-tetramethyldecalin-1-one 21 by an efficient process. Several routes were examined to transform this compound into the pentacyclic triterpene skeleton of betulinic acid and its structural analogues. For example, the iodide 39, easily prepared from 21, was converted via a Sonogashira-hydroboration–Suzuki

  通过高效的方法，通过Wieland-Miescher类似物15将2-甲基环己烷-1,3-二酮14转化为6-甲硅烷氧基-2,5,5,8a-四甲基十氢化萘-1-酮21。研究了几种途径将该化合物转化为桦木酸及其结构类似物的五环三萜骨架。例如，碘化物39很容易由21制备，通过Sonogashira-硼氢化-铃木工艺转化为E-三烯45。使用苯并蒽酮敏化剂对45进行光解后得到Z-三烯43。但是，所有试图使该三烯43环化成环己二烯47的尝试（通过光化学或热学方法是电环化的，金属催化的方法，氧化和自由基环化）均未能产生关键的五环材料。
• Zur Kenntnis der Triterpene. 193. Mitteilung. Synthese von (�)-trans-4,4,7,9-Tetramethyl-3?-hydroxy-decalon-(8)
  作者：J. Kalvoda、H. Loeffel

  DOI：10.1002/hlca.19570400731

  日期：——

  Racemic trans-4,4,7,9-tetramethyl-3 β-hydroxy-decalone-(8) (Xa) has been synthesized. The corresponding optically active levorotatory compound had been previously obtained by R. Rüegg, J. Dreiding, O. Jeger and L. Ruzicka, as a degradation product of α-amyrin. The stereoisomer racemic cis-4,4,7,9-tetramethyl-3 α-hydroxy-decalone-(8) (XIVa) and the two hydroxyketones (±)-trans-4,4,7-trimethyl-3 β-hydroxy-decalone-(8)

  已经合成了外消旋的反式-4,4,7,9-四甲基-3β-羟基癸酮（8）（Xa）。相应的旋光性左旋化合物是先前由R.Rüegg，J.Dreiding，O.Jeger和L.Ruzicka作为α-amyrin的降解产物而获得的。立体异构体外消旋体顺式4,4,7,9-四甲基-3α-羟基十酮-（8）（XIVa）和两个羟基酮（±）-反式-4,4,7-三甲基-3β-羟基-十酮还获得了-（8）（XIIIa）和（±）-顺-4,4,7-三甲基-3β-羟基-癸酮-（8）（IXa）作为合成的副产物。