(4aS,8aS)-5,5,8a-trimethylhexahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(5H)-one | 91547-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,8aS)-5,5,8a-trimethylhexahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(5H)-one
• 英文别名: (4'aS,8'aS)-1',1',4'a-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-3,4,6,7,8,8a-hexahydronaphthalene]-2'-one
• CAS: 91547-50-1
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃
• 分子量: 252.354
• InChiKey: FUZOGFUMPFIVON-FZMZJTMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,8aS)-5,5,8a-trimethylhexahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(5H)-one 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 (+-)-5,5,8a-trimethyl-(4ar,8at)-octahydro-naphthalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  磷脂酰肌醇3-激酶（PI3K）的合成抑制海绵类萜类脂脂的类似物。

  摘要：

  作为旨在开发新型同工型选择性PI3K抑制剂的计划的一部分，已经合成并评估了海绵类肾上腺皮质脂蛋白（1）的类似物，并评估了其对PI3Kα和PI3Kγ的抑制作用。其中一种类似物化合物24（相对于PI3Kα的IC 50值为66 nM，对PI3Kγ的IC 50值为1840 nM，是PI3Kα的27倍偏爱），与天然脂类产品相比，化学稳定性增强，效能和选择性适度提高（1）。

  DOI：

  10.1021/jm100531u
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5,8alpha-二甲基-3,4,8,8alpha-四氢-2H,7H-萘-1,6-二酮 在 氨 、 lithium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (4aS,8aS)-5,5,8a-trimethylhexahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Kadcoccinic Acid A三甲酯的全合成

  摘要：

  描述了kadcoccinic酸A的三甲酯的第一次全合成。我们合成的核心结构元素是允许组装天然产物骨架的环戊烯酮基序。金（I）催化的乙酸烯基环化导致环戊烯酮支架的有效构建。在这一步中，优化研究表明，乙酸烯炔酯的立体化学决定了区域异构环戊烯酮的形成。该合成进一步突出了有效的铜介导的共轭加成，与金 (I) 催化的 Conia-ene 反应合并以连接两个片段，从而形成天然产物的 D 环。本文报道的合成策略可以提供一个通用平台来访问该天然产物家族其他成员的骨架。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05521

文献信息

• Pinacol Coupling Strategy for the Construction of the Bicyclo[6.4.1]tridecane Framework of Schiglautone A
  作者：Bettina Werner、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00288

  日期：2017.4.7

  The synthesis of the tricyclic carbon framework of schiglautone A (1) is reported herein. The generation of the bicyclo[6.4.1]tridecane 19 was accomplished via a SmI2-mediated pinacol coupling of dialdehyde 18. The side chain in 18 was introduced using a selective 1,4-addition. A further key step of the synthesis was the homologation of a Wieland–Miescher ketone derivative to establish the 7-membered

  本文报道了紫草酮A（1）的三环碳骨架的合成。双环[6.4.1]十三烷19的生成是通过SmI 2介导的二醛18频哪醇偶联实现的。使用选择性的1，4-加成法引入18中的侧链。合成的另一个关键步骤是Wieland-Miescher酮衍生物的同系物以建立7元环。
• Biomimetic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Mycoleptodiscin A
  作者：Dattatraya H. Dethe、Susanta Kumar Sau、Samarpita Mahapatra

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03292

  日期：2016.12.16

  Biomimetic total synthesis of (-)-mycoleptodiscin A (1) was achieved starting from the enantiopure key intermediate, which was prepared by Friedel-Crafts reaction between 7-methoxyindole and chiral primary allylic alcohol. The crucial step in this synthesis was an intramolecular Friedel-Crafts reaction at C-4 of the indole derivative driven by the EDG/EWG within a compound that was rationally designed

  （-）-mycoleptodiscin A（1）的仿生全合成从对映纯关键中间体开始，该中间体是通过7-甲氧基吲哚与手性伯烯丙基醇之间的Friedel-Crafts反应制备的。该合成中的关键步骤是化合物中EDG / EWG驱动的吲哚衍生物在C-4处的分子内Friedel-Crafts反应，该化合物经过合理设计可防止在吲哚的C-2正电子上发生环化反应。提供1的完整碳骨架。这种吲哚衍生物在C-4的分子内Friedel-Crafts反应可用于合成其他C-4-取代的吲哚生物碱天然产物。
• Nature-inspired development of unnatural meroterpenoids as the non-toxic anti-colon cancer agents
  作者：Md Ashraful Haque、Bethsebie L. Sailo、Ganesan Padmavathi、Ajaikumar B. Kunnumakkara、Chandan K. Jana

  DOI：10.1016/j.ejmech.2018.08.088

  日期：2018.12

  effective against the human colon adenocarcinoma cells with IC50 concentrations of 7.5–20 μM. In this series, the carbotetracyclic catechol 4e (IC50 = 7.5 μM) and quinone 12 (IC50 = 8 μM) were found to be the most potent compounds having the IC50 of less than 10 μM with no cytotoxic effect on the normal cells. Downregulation of Cox-2 and survivin and cell cycle arrest eventually leading to apoptosis were

  从Wieland-Miescher酮衍生物开始合成抗癌天然产物dysideanone的结构类似物。已经进行了体外研究以评估这些非天然的类萜对结肠癌的抗癌潜力。与它们的无环甲醇衍生物相比，发现合成的碳四环化合物具有更高的活性。发现非天然碳四环化合物4b-e，4h，4i和12对人结肠腺癌细胞具有高度有效的作用，其IC 50浓度为7.5–20μM。在这个系列中，四环邻苯二酚4e（IC 50  = 7.5μM ）和醌12（IC 50 （= 8μM）是最有效的化合物，IC 50小于10μM，对正常细胞无细胞毒性作用。发现Cox-2和Survivin的下调以及最终导致细胞凋亡的细胞周期停滞是这些非天然类萜的抗癌作用的潜在机制。
• Enantioselective first total syntheses of the antiviral natural products xiamycins D and E
  作者：Dattatraya H. Dethe、Manmohan Shukla

  DOI：10.1039/d1cc04739f

  日期：——

  The enantioselective first total syntheses of marine pentacyclic indolosesquiterpenoids xiamycins D (4) and E (5) have been described for the first time to the best of our knowledge. The synthetic approach was designed to feature functionalization of enantiopure Wieland–Miescher ketone, Michael addition followed by Heck-type annulation/aromatization, regioselective sp3(C–H) activation, benzylic oxidation

  据我们所知，首次描述了海洋五环吲哚倍半萜类物质夏霉素 D ( 4 ) 和 E ( 5 )的对映选择性首次全合成。该合成方法旨在实现对映体纯 Wieland-Miescher 酮的功能化、迈克尔加成，然后是 Heck 型环化/芳构化、区域选择性 sp 3 (C-H) 活化、苄基氧化和非对映选择性还原。
• Regiodivergent Remote Arylation of Cycloalkanols to Dysideanone′s Fused Carbotetracycles and Its Bridged Isomers
  作者：Md Ashraful Haque、Chandan K. Jana

  DOI：10.1002/chem.201703094

  日期：2017.9.27

  arylations across an all‐carbon quaternary center of cycloalkanols to access enantioenriched fused and bridged carbotetracycles are reported. The conformation of the carbocation guided either sequential stereospecific β‐C‐Me/γ‐C−H‐shifts or β‐C‐Me/γ′‐C−H‐shifts, providing fused carbotetracyclic analogs of dysideanone or bridged tetracycles, respectively. The reaction is highly stereoselective in building three

  据报道，环烷醇的全碳四元中心的区域发散性γ和γ'芳基化可进入对映体富集的稠合和桥连的碳四环。碳正离子的构象指导顺序立体定向β-C-Me/γ-C-H-移位或β-C-Me/γ'-C-H-移位，分别提供dysideanone的稠合碳四环类似物或桥联的四环。在建立三个连续的立体中心时，该反应具有高度的立体选择性，其中一个，两个或三个可能是全碳四元中心。有趣的是，机理研究揭示了甲基取代基在控制区域选择性中的关键作用。