(3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-6,12-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-hydroxynonadeca-3,8,16,18-tetraen-2-one | 496035-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-6,12-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-hydroxynonadeca-3,8,16,18-tetraen-2-one
• 英文别名: (3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13R,14S,15S,16Z)-6,12-bis(t-butyldimethylsilyloxy)-14-hydroxy-5,7,9,11,13,15-hexamethylnonadeca-3,8,16,18-tetraen-2-one；(3Z,8Z,16Z)-(5S,6S,7S,11S,12R,13R,14S,15S)-6,12-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-14-hydroxy-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-nonadeca-3,8,16,18-tetraen-2-one
• CAS: 496035-46-2
• 化学式: C₃₇H₇₀O₄Si₂
• 分子量: 635.131
• InChiKey: NZJGAABGWQSTDI-QTQSMGMCSA-N

物化性质

• 沸点：
  619.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.53
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯乙酰异氰酸酯 、 (3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-6,12-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-hydroxynonadeca-3,8,16,18-tetraen-2-one 在 aluminum oxide 作用下， 以97%的产率得到(3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-6,12-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-14-carbamoyloxy-5,7,9,11,13,15-bexamethyl-nonadeca-3,8,16,18-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  硼介导的醛醇缩合反应中的1,6-不对称诱导：应用于（+）-discodermolide的实际全合成。

  摘要：

  通过仅依靠基于底物的立体控制，已经实现了微管稳定抗癌剂（+）-discodermolide的实用全合成。除了醛2以外，它还利用一种新的羟醛键结构，从（Z）-烯酮3的烯醇硼中以1,6-立体诱导作用。1,3-二醇7被用作C（1）的通用结构单元。 -C（5），C（9）-C（16）和C（17）-C（24）亚基。[反应-见文字]

  DOI：

  10.1021/ol0270780
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S,5R)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-hydroxy-1-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylhexan-3-one 在 咪唑 、 chromium dichloride 、 盐酸 、 甲醇 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 18-冠醚-6 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 potassium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 66.54h， 生成 (3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-6,12-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-hydroxynonadeca-3,8,16,18-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-Discodermolide的第二代全合成：使用基于单一底物的立体控制的实用路线的发展。

  摘要：

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1

  DOI：

  10.1021/jo048534w

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF DISCODERMOLIDE<br/>[FR] SYNTHESE DU DISCODERMOLIDE
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2004009574A1

  公开（公告）日：2004-01-29

  The invention relates to a process for preparing discodermolide, for preparing intermediates for the manufacture of discodermolide and discodermolide analogues and to the intermediates obtained during the process. Wherein the process proceeds via a tetraene of formula (IV).

  该发明涉及一种制备discodermolide的过程，用于制备制造discodermolide和discodermolide类似物的中间体，以及在过程中获得的中间体。其中，该过程通过式（IV）的四烯体进行。