3-硝基甲苯 | 99-08-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类硝化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-硝基甲苯
• 中文别名: 间硝基甲苯；1-甲基-3-硝基苯；间硝基叨
• 英文名称: 1-methyl-3-nitrobenzene
• 英文别名: 3-nitrotoluene；m-nitrotoluene；3-methylnitrobenzene；methyl-3-nitrobenzene
• CAS: 99-08-1
• 化学式: C₇H₇NO₂
• mdl: MFCD00007265
• 分子量: 137.138
• InChiKey: QZYHIOPPLUPUJF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  15 °C
• 沸点：
  230-231 °C(lit.)
• 密度：
  1.157 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  4.73 (vs air)
• 闪点：
  215 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度0.419克/升
• 介电常数：
  23.800000000000001
• 暴露限值：
  NIOSH REL: TWA 2 ppm (11 mg/m3), IDLH 200 ppm; OSHA PEL: TWA 5 ppm (30 mg/m3); ACGIH TLV: TWA 2 ppm (adopted).
• LogP：
  2.4
• 物理描述：
  M-nitrotoluene appears as yellow crystals that melt at 59°F to a yellow liquid. Often therefore encountered as a liquid. Flash point 223°F. Boiling point 450°F. Insoluble in water. Toxic by inhalation and ingestion.
• 颜色/状态：
  Yellow liquid [Note: A solid below 59 degrees F]
• 气味：
  Weak, aromatic odor
• 蒸汽密度：
  4.73 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  0.107 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  9.30e-06 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  9.50e-13 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  1. 稳定性：稳定。
  2. 禁配物：强氧化剂、强还原剂、强碱。
  3. 应避免接触的条件：受热。
  4. 聚合危害：不聚合。
  5. 分解产物：氮氧化物。
• 分解：
  The substance decomposes on burning producing toxic gases, including carbon monoxide and nitrogen oxides.
• 粘度：
  2.33 cP at 20 °C
• 燃烧热：
  11,232 Btu/lb = 86.3 cal/g = 3.61X10+5 J/kg
• 汽化热：
  11,831.1 gcal/gmole
• 表面张力：
  43.5 dynes/cm at 25 °C
• 电离电位：
  9.48 eV
• 气味阈值：
  1.74 ppm
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5466 at 10 °C
• 保留指数：
  1192.7

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

2-、3-和4-硝基甲苯（分别简称2NT、3NT和4NT）在雄性Fischer 344大鼠体内的代谢和排泄进行了研究。...在给予3NT后72小时内，尿液中排出的主要代谢物包括3-硝基马尿酸（占剂量的24%）、3-硝基苯甲酸（占剂量的21%）和3-乙酰胺基苯甲酸（占剂量的12%）。...

The metabolism and excretion of 2-, 3-, and 4-nitrotoluene (2NT, 3NT, and 4NT, respectively) were studied in male Fischer 344 rats. ... Major metabolites excreted in urine in 72 hr after administration of 3NT were 3-nitrohippuric acid (24% of the dose), 3-nitrobenzoic acid (21% of the dose) and 3-acetamidobenzoic acid (12% of the dose). ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

放射性物质在大鼠口服200毫克/千克标记的3-硝基甲苯72小时后主要通过尿液排出（67.8%；主要代谢物：3-硝基苯甲酸、3-乙酰胺基苯甲酸和3-硝基马尿酸），也通过粪便排出（12.5%）和呼出气体（0.1%）；总排泄量为剂量的80.4%。

Radioactivity was excreted by male rats 72 hr after a single oral dose of 200 mg/kg labeled 3-nitrotoluene mainly in the urine (67.8%; major metabolites: 3-nitrobenzoic acid, 3-acetamidobenzoic acid and 3-nitrohippuric acid), also in the feces (12.5% and in the expired air (0.1%); total excretion 80.4% of dose.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

假单胞菌putitida F1和假单胞菌sp JS150菌株以及E.coli LM109 (pDTG60)将间硝基甲苯氧化为3-硝基苄醇。

Pseudomonas putitida F1 and pseudomonas sp strain JS150 and E.coliLM109 (pDTG60) oxidize m-nitrotoluene to 3-nitrobenzyl alcohol.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

将新分离的大鼠肝细胞与溶解在乙醇中的标记3-硝基甲苯一起孵化，产生了3种主要代谢物：3-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲醇和3-硝基苯甲醇葡萄糖苷酸酯。

Incubation of freshly isolated rat hepatocytes with labeled 3-nitrotoluene dissolved in ethanol resulted in 3 major metabolites: 3-nitrobenzoic acid, 3-nitrobenzyl alcohol and 3-nitro benzyl alcohol glucuronide.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：对于硝基甲苯在人类中的致癌性，证据不足。对于3-硝基甲苯在实验动物中的致癌性，证据也不足。...总体评估：硝基甲苯对人类的致癌性无法分类（第3组）。

Evaluation: There is inadequate evidence in humans for the carcinogenicity of nitrotoluenes. There is inadequate evidence in experimental animals for the carcinogenicity of 3-nitrotoluene. ... Overall evaluation: Nitrotoluenes are not classifiable as to their carcinogenicity to humans (Group 3).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：硝基甲苯

IARC Carcinogenic Agent:Nitrotoluenes

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：第3组：无法归类其对人类致癌性

IARC Carcinogenic Classes:Group 3: Not classifiable as to its carcinogenicity to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专著：第65卷：（1996年）印刷工艺和印刷油墨，炭黑及一些硝基化合物

IARC Monographs:Volume 65: (1996) Printing Processes and Printing Inks, Carbon Black and Some Nitro Compounds

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽、通过皮肤接触以及摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

2-、3-和4-硝基甲苯（分别简称2NT、3NT和4NT）在Fischer 344雄性大鼠体内的代谢和排泄被研究。在通过口服剂量（每公斤200毫克）给予放射性标记的2NT、3NT或4NT之后，收集了72小时的排泄物。每个硝基甲苯异构体的放射性标记都被迅速排泄（2NT、3NT和4NT在24小时内分别排泄了剂量的86、73和74%）。尿液是主要的排泄途径，72小时内通过该途径排泄了70-85%的剂量。在72小时内，5至13%和0.0至0.1%的剂量分别通过粪便和呼出气体排泄...

The metabolism and excretion of 2-, 3-, and 4-nitrotoluene (2NT, 3NT, and 4NT, respectively) were studied in male Fischer 344 rats. Excreta were collected for 72 hr after an oral dose (200 mg/kg) of radiolabeled 2NT, 3NT, or 4NT. Radiolabel from each NT isomer was rapidly excreted (86, 73 and 74% of the dose for 2NT, 3NT, and 4NT, respectively in 24 hr). The urine was the major route of excretion with 70-85% of the dose being excreted by that route in 72 hr. Five to 13% and 0.0 to 0.1% of the dose was excreted in the feces and expired air, respectively, in 72 hr. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

它可以通过完整的皮肤和呼吸道吸收。/SRP：也可以在摄入后吸收/。

It may be absorbed through the intact skin and through the respiratory tract. /SRP: also absorbed following ingestion/.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在给予标记的3-硝基甲苯剂量后，雄性大鼠通过尿液排出了68%。分离出8种代谢物；其中包括3-氨基苯甲酸及其乙酰衍生物；其他代谢物是硝基苄基结合物。

After a dose of labeled 3-nitrotoluene, male rats excreted 68% in the urine. Eight metabolites were separated; 3-aminobenzoic acid and its acetyl derivative were among them; the other metabolites were nitrobenzyl conjugates.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在给予200毫克/千克体重的硝基(14)C甲苯异构体的胆管插管的雄性Fischer 344大鼠中...。在给予3-硝基甲苯后，雄性大鼠胆汁中排出了10.8%的剂量，而雌性大鼠中排出了4.3%。

In bile duct-cannulated male Fischer 344 rats administered 200 mg/kg bw nitro (14)C toluene isomers ... . Following 3-nitrotoluene administration, 10.8% of the dose was excreted in the bile of male rats, compared to 4.3% in female rats. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 2 ppm (11 mg/m3) [skin]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S16,S27,S28A,S36/37,S37,S45,S61
• 危险类别码：
  R23/24/25,R51/53,R36/37/38,R33
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29042000
• 危险品运输编号：
  UN 1664 6.1/PG 2
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  XT2975000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，库温不超过35℃，相对湿度不超过80%。 - 包装密封，并与氧化剂、还原剂、碱类及食用化学品分开存放，切忌混储。 - 配备相应品种和数量的消防器材。 - 储区应备有合适的材料收容泄漏物。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

简介

3-硝基甲苯由甲苯在50℃以下用混酸硝化后，经分馏和精制而得。甲苯硝化的产物多样，包括邻硝基甲苯、对硝基甲苯、间硝基甲苯、2,4—二硝基甲苯和2,4,6—三硝基甲苯等。硝基甲苯及其二硝基衍生物是重要的医药、染料及农药中间体。在常规条件下，邻位产物多于对位，而对位的产量又远高于间位。当前国内市场对面、对位的硝基甲苯需求较大，因此国内外研究者致力于提高其收率。尽管已有一定进展，但生成一定程度的间硝基甲苯仍是不可避免的。

性质

3-硝基甲苯为淡黄色油状液体，具有类似硝基苯的味道。它相对密度1.1571，熔点为16℃，沸点在230～231℃之间。几乎不溶于水，但能溶解于乙醇、乙醚、氯仿和苯中，并且可以与水蒸气一同挥发。

制备

间硝基甲苯可通过甲苯在50℃以下用混酸硝化后，经分馏和精制而获得。

应用

由间硝基甲苯合成下游产品主要是苯环上的两个官能团进行氧化、还原或氯化反应。

化学性质

3-硝基甲苯为黄色易燃液体或晶体。不溶于水，可溶于苯，并且与乙醇和乙醚混溶。

用途

主要用于有机合成领域，作为农药、染料、医药、彩色显影剂、塑料、合成纤维及助剂的中间体。

生产方法

在工业生产邻硝基甲苯和对硝基甲苯时，可同时回收间硝基甲苯。由3-硝基-4-氨基甲苯经一系列过程可制备间硝基甲苯，收率约为67%。

毒性分级

高毒

急性毒性

• 大鼠口服 LD50: 1072 毫克/公斤
• 小鼠口服 LD50: 330 毫克/公斤

爆炸物危险特性

与空气混合可爆。

可燃性危险特性

遇明火可燃；燃烧时产生有毒氮氧化物烟雾。

储运特性

库房应保持通风、低温和干燥，并与其他氧化剂或食品添加剂分开存放。

灭火剂

二氧化碳、泡沫、雾状水及干粉均可用于灭火。

职业标准

• 时间加权平均容许浓度（TWA）：29 毫克/立方米
• 短时间接触容许浓度（STEL）：58 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-硝基甲苯 生成 1-甲基-2,3,4-三硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Giua, Atti della Accademia Nazionale dei Lincei, Classe di Scienze Fisiche, Matematiche e Naturali, Rendiconti, 1914, vol. <5> 23 II, p. 486

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯胺 在 双氧水 、 乙腈 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到3-硝基甲苯
  参考文献：
  名称：

  取代的苯胺的有机催化氧化为乙氧基苯和硝基化合物：机理研究不包括二环氧乙烷中间体的参与

  摘要：

  开发了有机催化和环境友好的方法来选择性氧化取代的苯胺。利用2,2,2-三氟苯乙酮介导的氧化过程，可以将取代的苯胺转化为a氧基苯，同时进行简单的处理...

  DOI：

  10.1039/c6gc03174a
• 作为试剂：
  描述：

  4-羟基-3-甲基-2-丁酮 、 3-甲基苯胺 在 3-硝基甲苯 、 硫酸 、 iron(II) sulfate 作用下， 生成 3,4,7-三甲基喹啉
  参考文献：
  名称：

  Manske et al., Canadian Journal of Research, Section B: Chemical Sciences, 1942, vol. 20, p. 133,135

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Compositions for Treatment of Cystic Fibrosis and Other Chronic Diseases
  申请人：Vertex Pharmaceuticals Incorporated

  公开号：US20150231142A1

  公开（公告）日：2015-08-20

  The present invention relates to pharmaceutical compositions comprising an inhibitor of epithelial sodium channel activity in combination with at least one ABC Transporter modulator compound of Formula A, Formula B, Formula C, or Formula D. The invention also relates to pharmaceutical formulations thereof, and to methods of using such compositions in the treatment of CFTR mediated diseases, particularly cystic fibrosis using the pharmaceutical combination compositions.

  本发明涉及含有上皮钠通道活性抑制剂与至少一种ABC转运蛋白调节剂化合物（A式、B式、C式或D式）的药物组合物。该发明还涉及这些药物配方，以及使用这些组合物治疗CFTR介导的疾病，特别是囊性纤维化的方法。
• MACROCYCLIC COMPOUNDS AND THEIR USE AS KINASE INHIBITORS
  申请人：Combs Andrew Paul

  公开号：US20090286778A1

  公开（公告）日：2009-11-19

  The present invention relates to macrocyclic compounds of Formula I: or pharmaceutically acceptable salts thereof or quaternary ammonium salts thereof wherein constituent members are provided hereinwith, as well as their compositions and methods of use, which are JAK/ALK inhibitors useful in the treatment of JAK/ALK-associated diseases including, for example, inflammatory and autoimmune disorders, as well as cancer.

  本发明涉及以下化学式I的大环化合物： 或其药用可接受盐或季铵盐，其中所述成员在此提供，并且它们的组成物和使用方法，这些JAK/ALK抑制剂在治疗JAK/ALK相关疾病中有用，例如炎症和自身免疫性疾病以及癌症。
• Benzene Sulfonamide Thiazole and Oxazole Compounds
  申请人：Adams Jerry Leroy

  公开号：US20090298815A1

  公开（公告）日：2009-12-03

  The present invention provides thiazole sulfonamide and oxazole sulfonamide compounds, compositions containing the same, as well as processes for the preparation and methods for their use as pharmaceutical agents.

  本发明提供了噻唑磺胺和噁唑磺胺化合物，含有这些化合物的组合物，以及用作药物制剂的制备方法和使用方法。
• Copper-Based Intermetallic Electride Catalyst for Chemoselective Hydrogenation Reactions
  作者：Tian-Nan Ye、Yangfan Lu、Jiang Li、Takuya Nakao、Hongsheng Yang、Tomofumi Tada、Masaaki Kitano、Hideo Hosono

  DOI：10.1021/jacs.7b08252

  日期：2017.11.29

  The development of transition metal intermetallic compounds, in which active sites are incorporated in lattice frameworks, has great potential for modulating the local structure and the electronic properties of active sites, and enhancing the catalytic activity and stability. Here we report that a new copper-based intermetallic electride catalyst, LaCu0.67Si1.33, in which Cu sites activated by anionic

  过渡金属间化合物的开发，其中活性位点并入晶格骨架中，具有很大的潜力来调节活性位点的局部结构和电子性质，并增强催化活性和稳定性。在这里，我们报道了一种新型的铜基金属间电催化剂LaCu 0.67 Si 1.33，其中具有低功函的阴离子电子激活的Cu位原子原子地分散在晶格骨架中，并提供硝基芳烃的选择性加氢，其营业额高40倍以上频率（TOF高达5084 h –1），而不是经过深入研究的金属负载催化剂。利用同位素效应的动力学分析表明，氢键的裂解是决定速率的步骤。出乎意料的是，LaCu 0.67 Si 1.33的高载流子密度和低逸出功（LWF）特性使得能够以极低的活化能（E a = 14.8 kJ·mol –1）活化氢分子。此外，LaCu 0.67 Si 1.33的高氧亲合力可实现通过硝基优先吸附硝基芳烃表面，导致高化学选择性。本发明的有效催化剂可以进一步引发具有高活性的其他含氧官能团例如醛和酮的氢化
• Microwave-Assisted Rapid and efficient Reduction of Aromatic Nitro Compounds to Amines with Propan-2-ol over Nanosized Perovskite-type SmFeO₃ powder as a New Recyclable Heterogeneous Catalyst
  作者：Saeid Farhadi、Firouzeh Siadatnasab、Maryam Kazem

  DOI：10.3184/174751911x12964930076647

  日期：2011.2

  Nanosized perovskite-type SmFeO₃ powder, prepared through the thermal decomposition of Sm[Fe(CN)₆].4H₂O with an average particle diameter of 28 nm and a specific surface area of 42 m² g⁻¹, was used as a recyclable heterogeneous catalyst for the efficient and selective reduction of aromatic nitro compounds into the corresponding amines by using propan-2-ol as a hydrogen donor (reducing agent) and KOH as a promoter under microwave irradiation. This highly regio- and chemoselective catalytic method is fast, clean, inexpensive, high yielding and also compatible with the substrates containing easily reducible functional groups. In addition, the nanosized SmFeO₃ catalyst can be reused without loss of activity.

  通过热分解 Sm[Fe(CN)6].4H2O（平均颗粒直径为 28 nm，比表面积为 42 m2 g-1）制备的纳米级透辉石型 SmFeO3 粉末被用作一种可回收的异相催化剂，在微波辐照下，以丙烷-2-醇为氢供体（还原剂），以 KOH 为促进剂，将芳香族硝基化合物高效、选择性地还原成相应的胺。这种高度区域和化学选择性的催化方法快速、清洁、廉价、收率高，而且与含有易还原官能团的基质兼容。此外，纳米级 SmFeO3 催化剂可重复使用，且不会失去活性。

表征谱图