(1S,3S,5S,6R,10S,11S,12S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,12-dihydroxy-11,15,18,18-tetramethyl-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-7-one | 219780-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (1S,3S,5S,6R,10S,11S,12S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,12-dihydroxy-11,15,18,18-tetramethyl-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-7-one
• CAS: 219780-84-4
• 化学式: C₃₂H₄₈O₆Si
• 分子量: 556.815
• InChiKey: CDKSHITYCINVAD-DVKABMQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.09
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,5S,6R,10S,11S,12S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,12-dihydroxy-11,15,18,18-tetramethyl-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-7-one 在 palladium dihydroxide 、 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 四氧化锇 、 韦德伊斯试剂 、 2-甲氧基丙烯 、 敌草腈 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 113.88h， 生成 2’-TES-7-TROC-taxol
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,4S,6S,8S,12S,14S,16S,20R)-8,19-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-(4-methoxyphenyl)-9,21,21-trimethyl-4-phenyl-3,5,13,15-tetraoxapentacyclo[10.7.1.16,10.02,6.016,20]henicosa-1(19),9-dien-20-yl]methanol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 samarium diiodide 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 2,6-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 82.25h， 生成 (1S,3S,5S,6R,10S,11S,12S,16S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10,12-dihydroxy-11,15,18,18-tetramethyl-3-phenyl-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-紫杉醇的对映选择性全合成

  摘要：

  完成了紫杉醇的对映选择性全合成。光学纯 A 环羟基醛与芳族 C 环片段的偶联反应，然后是路易斯酸介导的八元 B 环环化，得到所需的 ABC 内三碳环。该产物的 C 环部分在 Birch 条件下被还原为环己二烯衍生物，该衍生物被来自凸 β 面的单线态氧氧化，立体选择性地得到 C4β、C7β-二醇。为了引入C19-甲基，环丙基酮通过C-环烯丙醇的环丙烷化或氰基与C-环烯酮的共轭加成来制备。环丙烷环的还原裂解，然后将所得烯醇异构化为相应的酮，得到含有 C19-甲基的关键合成中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9939439

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Taxol
  作者：Koichiro Morihira、Ryoma Hara、Shigeru Kawahara、Toshiyuki Nishimori、Nobuhito Nakamura、Hiroyuki Kusama、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja9824932

  日期：1998.12.1