4-((4aR,5aS,6aR,8S,9R,10aS,11aR,13aS)-9-Hydroxy-2,2,9,10a-tetramethyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-8-yl)-butyric acid | 346584-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-((4aR,5aS,6aR,8S,9R,10aS,11aR,13aS)-9-Hydroxy-2,2,9,10a-tetramethyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-8-yl)-butyric acid
• CAS: 346584-12-1
• 化学式: C₂₂H₃₆O₈
• 分子量: 428.523
• InChiKey: ZSRINHBGJKUBEX-SSNQGGRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  103.68
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((4aR,5aS,6aR,8S,9R,10aS,11aR,13aS)-9-Hydroxy-2,2,9,10a-tetramethyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-8-yl)-butyric acid 在 六甲基磷酰三胺 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 C₆₁H₈₂O₁₃
  参考文献：
  名称：

  (-)-甘比罗的全合成

  摘要：

  [结构：见正文] 首次全合成甘比尔醇，一种海洋多环醚毒素，已经实现。该合成采用 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 促进的 Stille 偶联，用于立体选择性构建敏感的三烯侧链，其中包括共轭 (Z,Z)-二烯部分。

  DOI：

  10.1021/ja028167a
• 作为产物：
  描述：

  2-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]ethanol 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 pyridine-SO3 complex 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 (-)-diethyl tartrate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.91h， 生成 4-((4aR,5aS,6aR,8S,9R,10aS,11aR,13aS)-9-Hydroxy-2,2,9,10a-tetramethyl-dodecahydro-1,3,5,7,11-pentaoxa-benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b]naphthalen-8-yl)-butyric acid
  参考文献：
  名称：

  (-)-甘比罗的全合成

  摘要：

  [结构：见正文] 首次全合成甘比尔醇，一种海洋多环醚毒素，已经实现。该合成采用 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 促进的 Stille 偶联，用于立体选择性构建敏感的三烯侧链，其中包括共轭 (Z,Z)-二烯部分。

  DOI：

  10.1021/ja028167a

文献信息

• Synthetic studies on a marine polyether toxin, gambierol: stereoselective synthesis of the EFGH ring system via B -alkyl Suzuki coupling
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00164-8

  日期：2001.4

  A synthetic route to the EFGH ring system (3) of gambierol (1), a marine polyether toxin isolated from the dinoflagellate Gambierdiscus toxicus, has been developed. The present synthesis features convergent coupling of the F and H rings followed by ring-closure of the G ring based on the B-alkyl Suzuki reaction of lactone-derived enol phosphates. An angular methyl group at C23 was stereoselectively

  到EFGH环系统（A合成路线3 gambierol（的）1）中，从分离甲藻海洋聚醚毒素Gambierdiscus toxicus，已经研制成功。本合成的特征在于，基于内酯衍生的烯醇式磷酸酯的B-烷基Suzuki反应，F和H环会聚偶联，随后G环闭环。通过用三甲基铝处理砜32，立体选择性地引入C 23处的角甲基。在C21叔醇的安装是通过的stereoselcetive二羟基化来实现外-亚甲基36接着通过初级的选择性形成p-甲苯磺酸盐和用氢化铝锂处理所得的单甲苯磺酸盐40。最后，以内酯形式形成E环完成了3的合成。