2-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]ethanol | 221455-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]ethanol
• CAS: 221455-78-3
• 化学式: C₁₈H₃₀O₄Si
• 分子量: 338.519
• InChiKey: SPZJWPXPMDIDOA-GVDBMIGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]ethanol 在 N-甲基吗啉 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 pyridine-SO3 complex 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 (-)-diethyl tartrate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 66.74h， 生成 ethyl 2-[(1S,3R,8S,11R,13S,15R,16S,18R)-15-hydroxy-6,6,13,15-tetramethyl-2,5,7,12,17-pentaoxatetracyclo[9.8.0.03,8.013,18]nonadecan-16-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  (-)-甘比罗的全合成

  摘要：

  [结构：见正文] 首次全合成甘比尔醇，一种海洋多环醚毒素，已经实现。该合成采用 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 促进的 Stille 偶联，用于立体选择性构建敏感的三烯侧链，其中包括共轭 (Z,Z)-二烯部分。

  DOI：

  10.1021/ja028167a
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.67h， 生成 2-[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  Nicolaou; Wallace, Paul A.; Shi, Shuhao, Chemistry - A European Journal, 1999, vol. 5, # 2, p. 618 - 627

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthetic Studies on Gambieric Acids, Potent Antifungal Polycyclic Ether Natural Products: Reassignment of the Absolute Configuration of the Nonacyclic Polyether Core by NMR Analysis of Model Compounds
  作者：Haruhiko Fuwa、Kazuya Ishigai、Tomomi Goto、Akihiro Suzuki、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/jo900332q

  日期：2009.6.5

  A/B-ring model compounds led to a stereochemical reassignment of the absolute configuration of the polycyclic ether core of GAs. This structure revision was further supported by a synthesis of the A/BC-ring model compound of gambieric acid B and a comparison of its 1H and 13C NMR data with those of the natural product.

  基于（i）C1-C6烷基硼酸酯和C7-C17乙烯基碘的Suzuki-Miyaura偶联和（ ii）非对映选择性的卤代醚化反应，是构建A环四氢呋喃的关键步骤。对合成的A / B环模型化合物的1 H和13 C NMR化学位移的检查导致GAs多环醚核的绝对构型的立体化学重新分配。冈比亚酸B的A / BC环模型化合物的合成以及其1 H和13 C NMR数据与天然产物的比较，进一步支持了该结构修订。
• Stereocontrolled Synthesis of the A/B-Ring Fragment of Gambieric Acid B: Reassignment of the Absolute Configuration of the Polycyclic Ether Region
  作者：Haruhiko Fuwa、Tomomi Goto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol800642t

  日期：2008.6.5

  fragment of the originally assigned structure of gambieric acid B and its possible diastereomers has been accomplished. Detailed comparison of their 1H and 13C NMR data with those of the corresponding moiety of the natural product culminated in a stereochemical reassignment of the absolute configuration of the polycyclic ether region of gambieric acid B.

  甘菊酸B最初分配的结构的A / B环片段及其可能的非对映异构体的立体控制合成已完成。它们的1H和13C NMR数据与天然产物的相应部分的详细比较，最终导致甘菊酸B的多环醚区域的绝对构型发生立体化学重分配。