methyl (2R,4S,5S,6S,7R,8S,11RS,12R,14S,17S,20R)-1,2-diacetoxy-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-14-(4-methoxybenzyloxy)-6,12-dimethyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-10-oxo-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane-11-carboxylate | 201336-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2R,4S,5S,6S,7R,8S,11RS,12R,14S,17S,20R)-1,2-diacetoxy-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-14-(4-methoxybenzyloxy)-6,12-dimethyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-10-oxo-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane-11-carboxylate
• CAS: 201336-87-0
• 化学式: C₅₆H₉₈O₁₅Si₃
• 分子量: 1095.64
• InChiKey: TVSWKZPVXZQDSI-AEWKNNJJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.25
• 重原子数：
  74.0
• 可旋转键数：
  30.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  169.81
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  15.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,4S,5S,6S,7R,8S,11RS,12R,14S,17S,20R)-1,2-diacetoxy-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-14-(4-methoxybenzyloxy)-6,12-dimethyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-10-oxo-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane-11-carboxylate 在 咪唑 、 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 methyl (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10R,11RS,12R,14S,17S,20R)-1,2-diacetoxy-21-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,7-dihydroxy-6-methyl-18-methylidene-4,8; 10,14; 17,20-triepoxyhenicosane-11-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.

  摘要：

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1199
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-cyano-2-methylpropane 在 镍 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 3 A molecular sieve 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 rochelle salt 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 红铝 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -100.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 124.58h， 生成 methyl (2R,4S,5S,6S,7R,8S,11RS,12R,14S,17S,20R)-1,2-diacetoxy-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-14-(4-methoxybenzyloxy)-6,12-dimethyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-10-oxo-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane-11-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.

  摘要：

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1199