diethyl 2-(2-bromoethyl)-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)malonate | 1350468-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diethyl 2-(2-bromoethyl)-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)malonate
• CAS: 1350468-28-8
• 化学式: C₁₅H₂₅BrO₄
• 分子量: 349.265
• InChiKey: UILVPMYIIYSBSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-bromoethyl)-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)malonate 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 四(三苯基膦)钯 、 15-冠醚-5 、 一氧化碳 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 110.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-(4-methylpent-3-en-1-yl)-2-(2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烷基碘的钯催化 Heck 型反应

  摘要：

  描述了未活化的烷基碘化物的钯催化的 Heck 型反应。该过程在烯烃和烷基碘组分方面显示出广泛的底物范围，并提供对各种环状产物的有效访问。该反应被提议通过混合有机金属-自由基机制进行，促进与烷基卤化物偶联伙伴的 Heck 型过程。还报告了最初的分子间研究，证明了这种方法在合成中的潜在广泛适用性。

  DOI：

  10.1021/ja2091883
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 sodium ethanolate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 diethyl 2-(2-bromoethyl)-2-(4-methylpent-3-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烷基碘的钯催化 Heck 型反应

  摘要：

  描述了未活化的烷基碘化物的钯催化的 Heck 型反应。该过程在烯烃和烷基碘组分方面显示出广泛的底物范围，并提供对各种环状产物的有效访问。该反应被提议通过混合有机金属-自由基机制进行，促进与烷基卤化物偶联伙伴的 Heck 型过程。还报告了最初的分子间研究，证明了这种方法在合成中的潜在广泛适用性。

  DOI：

  10.1021/ja2091883

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbocyclizations of Unactivated Alkyl Bromides with Alkenes Involving Auto-tandem Catalysis
  作者：Alexander R. O. Venning、Megan R. Kwiatkowski、Joan E. Roque Peña、Brendan C. Lainhart、Akil A. Guruparan、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.7b06794

  日期：2017.8.23

  carbocyclization of unactivated alkyl bromides with alkenes is described. This approach uses a commercially available bisphosphine ligand and avoids the use of carbon monoxide atmosphere present in prior studies involving alkyl iodides. Detailed mechanistic studies of the transformation are performed, which are consistent with auto-tandem catalysis involving atom-transfer radical cyclization followed by catalytic

  描述了钯催化未活化烷基溴与烯烃碳环化的通用催化系统的开发。这种方法使用市售的双膦配体，并避免使用先前涉及烷基碘的研究中存在的一氧化碳气氛。对转化进行了详细的机理研究，这与涉及原子转移自由基环化和催化脱卤化氢的自动串联催化一致。这些研究还表明，涉及烷基碘的反应可能通过金属引发而非金属催化的自由基链过程进行。