(4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methyl-9-trimethylsilylnona-2,4-dien-8-ynyl]-4-methoxyoxan-2-one | 380909-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methyl-9-trimethylsilylnona-2,4-dien-8-ynyl]-4-methoxyoxan-2-one
• CAS: 380909-68-2
• 化学式: C₂₆H₄₆O₅Si₂
• 分子量: 494.819
• InChiKey: KPWGMJNHNVFCBW-BMHYJNNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methyl-9-trimethylsilylnona-2,4-dien-8-ynyl]-4-methoxyoxan-2-one 在 异丙基氯化镁 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Trifluoro-methanesulfonic acid 2-[(2S,4R,6R)-6-((2E,4E)-(1R,6R)-1-hydroxy-6-methoxy-3-methyl-9-trimethylsilanyl-nona-2,4-dien-8-ynyl)-2,4-dimethoxy-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl]-oxazol-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-Phorboxazole A 利用 Petasis-Ferrier 重排的全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。

  DOI：

  10.1021/ja011604l
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-3-醇,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(R)- 在 咪唑 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 甲基磺酰胺 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 三氯化铁 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 Tetrabutylammoniumsalz der Diphenylphosphinsaeure 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 174.75h， 生成 (4R,6R)-6-[(1R,2E,4E,6R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methyl-9-trimethylsilylnona-2,4-dien-8-ynyl]-4-methoxyoxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Phorboxazole A 利用 Petasis-Ferrier 重排的全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。

  DOI：

  10.1021/ja011604l

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Phorboxazole A Exploiting the Petasis−Ferrier Rearrangement
  作者：Amos B. Smith、Kevin P. Minbiole、Patrick R. Verhoest、Michael Schelhaas

  DOI：10.1021/ja011604l

  日期：2001.11.1

  convergent, stereocontrolled total synthesis of the potent antiproliferative agent (+)-phorboxazole A (1) has been achieved. Highlights of the synthesis include: modified Petasis-Ferrier rearrangements for assembly of both the C(11-15) and C(22-26) cis-tetrahydropyran rings; extension of the Julia olefination to the synthesis of enol ethers; the design, synthesis, and application of a novel bifunctional

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。