(4aR,6S,7S,8aR)-2,2-di-tert-butylhexahydro-6-((R)-1-hydroxypropan-2-yl)pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7-ol | 1095280-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,6S,7S,8aR)-2,2-di-tert-butylhexahydro-6-((R)-1-hydroxypropan-2-yl)pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7-ol
• 英文别名: (4aR,6S,7S,8aR)-2,2-ditert-butyl-6-[(2R)-1-hydroxypropan-2-yl]-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7-ol
• CAS: 1095280-18-4
• 化学式: C₁₇H₃₄O₅Si
• 分子量: 346.539
• InChiKey: WYRKFIRLSWZYMA-KHMAMNHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.15
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,6S,7S,8aR)-2,2-di-tert-butylhexahydro-6-((R)-1-hydroxypropan-2-yl)pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 三乙基硅烷 、 锰 、 potassium phosphate 、 二氯二茂锆 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 (CH₃)2CHC₃H₃ONC₆H₃(NHSO₂C₆H₃Cl₂)OCH₃ 、 N-(2-((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-6-(((1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)phenyl)benzenesulfonamide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 (H)2Phen(Et)2*NiCl₂ 、 4,7-Bis[2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline;dichloronickel 、 四丁基氟化铵 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 1,8-双二甲氨基萘 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 lithium chloride 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 61.25h， 生成 C₃₃H₆₂O₇Si₂
  参考文献：
  名称：

  葫芦素A–C右半部分的统一合成

  摘要：

  通过分别将共同的C20-C37结构单元9与C1-C19结构单元10a - c耦合，合成了右半部分的软骨素A-C 。催化的，不对称的Ni / Cr介导的偶联被用于三个C–C键的形成。对于所有情况，均采用通过工具箱方法鉴定的由手性磺酰胺制备的Cr催化剂控制立体化学。对于（3 + 4）-，（6 + 7）-和（9 + 10）偶联，通过（S）-H，（S）-I和（R）-大号，分别。与第一和第二偶联不同，第三偶联使用结构复杂的亲核试剂。已经证明，即使亲电试剂/亲核试剂的摩尔比＝ 1.0 / 1.1，偶联效率也优异。另外，第三偶联是通过带有游离羟基的底物实现的。在Ni / Cr介导的偶联中获得的产物以优异的总收率被转化为halichondrins A-C的右半部分。分别从商业d-半乳糖分28、24和24个步骤合成了右半数的halichondrins A-C（1a – c），总产率分别为13.4％，21.1％和16

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01283
• 作为产物：
  描述：

  C₁₇H₃₀O₅Si 在 锂硼氢 、 甲醇 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(4aR,6S,7S,8aR)-2,2-di-tert-butylhexahydro-6-((R)-1-hydroxypropan-2-yl)pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  改善爱尔兰-克莱森重排的整体立体选择性的尝试

  摘要：

  着眼于 [3,3]-σ 重排的过渡态中存在的空间效应，底物5已被设计为提高爱尔兰-克莱森重排的整体立体选择性。实验发现，(1) 只有Z -6在 80 °C 下重排为7和 (2) E -6 在 80 °C 下异构化为Z -6，从而允许5以几乎定量的方式转化为7屈服。为了说明这种方法的有用性，给出了两个额外的例子。

  DOI：

  10.1021/ol8027225

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF HALICHONDRINS<br/>[FR] SYNTHÈSE D'HALICHONDRINES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2019010363A8

  公开（公告）日：2019-06-06