7-syn-bromo-2-exo-norbornanol | 7242-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 7-syn-bromo-2-exo-norbornanol
• 英文别名: (exo,syn)-7-bromobicyclo[2.2.1]heptan-2-ol；syn-7-Brom-exo-2-norbornanol；(1R,2S,4S,7R)-7-bromobicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 7242-94-6；32819-60-6；32819-62-8；88558-10-5；89892-92-2
• 化学式: C₇H₁₁BrO
• 分子量: 191.068
• InChiKey: ASHNGOHZFNQRJT-BNHYGAARSA-N

物化性质

• 熔点：
  46-48 °C
• 沸点：
  249.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.639±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-syn-bromo-2-exo-norbornanol 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 盐酸 、 草酰氯 、 三氯硅烷 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 84.17h， 生成 (1S,4R,7S)-(-)-7-diphenylphosphino-2-benzylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  钯/手性膦-烯烃配合物：X射线晶体学分析及其在催化不对称烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  对与手性膦-烯烃配体（-）- 1b配位的π-烯丙基铝配合物的X射线晶体学研究表明，膦配体显示出比π结合烯烃更大的反式影响。钯/手性膦-烯烃络合物可有效催化1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯的不对称烯丙基烷基化，对映选择性为96％。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.08.050
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2R,4S,7S)-7-bromo-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 4-methylbenzenesulfonate 以9%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  FLURY, P.;GROB, C. A., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 7, 1981-1990

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chiral Phosphine−Olefin Ligands in the Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reactions
  作者：Wei-Liang Duan、Hiroshi Iwamura、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja0671013

  日期：2007.2.1

  A full overview on the use of chiral phosphine-olefin ligands 1 in the rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds is described. Effective chiral environment of a Rh/1 complex was shown to resemble that of a Rh/(R,R)-Ph-bod* complex by comparing the experimental results as well as the X-ray crystal structures. High catalytic activity of

  描述了手性膦-烯烃配体 1 在铑催化的芳基硼酸不对称 1,4-加成到 α,β-不饱和羰基化合物中的使用的完整概述。通过比较实验结果和 X 射线晶体结构，表明 Rh/1 复合物的有效手性环境类似于 Rh/(R,R)-Ph-bod* 复合物的手性环境。公开了 Rh/1 复合物的高催化活性，并通过使用反应量热计和 (31) P NMR 光谱的机理研究建立了涉及三聚体-单体平衡的催化循环。还成功地观察到源自催化剂的非活性三聚体活性单体平衡的负非线性效应。
• Differential bridging in the solvolysis of 6- and 7-substituted 2-exo and 2-endo-norbornyl p-toluenesulfonates
  作者：Peter Flury、Cyril A. Grob

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88133-2

  日期：1983.1

  The large difference between the reaction constants pI for the solvolysis of the 6-exo- and 7-anti-substituted norbornyl tosylates and , respectively, is further proof for the hypothesis that 2-norbornyl cations are anisotropic with regard to the transmission of polar effects and that through space induction involves graded bridging.

  反应常数之间的大的差异p我为6外切和的溶剂分解7-抗取代的降冰片基甲苯磺酸酯和分别是针对假设进一步证明，2-降冰片基的阳离子是各向异性关于极性的传输以及通过空间感应产生的影响涉及分级桥接。
• Carbon Participation in the Solvolysis of 6- and 7-Substituted 2-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornanes, Part 11
  作者：Peter Flury、Cyril A. Grob

  DOI：10.1002/hlca.19830660709

  日期：1983.11.2

  The solvolysis rates and products of several 7-anti-substituted 2-endo-norbornyl p-toluenesulfonates 11 have been determined and compared with those of the previously reported 6-exo-substituted 2-exo-norbornyl p-toluenesulfonates 1. Although the number of bonds between the substituent and the reaction site is the same in the two series, the inductive effect of the substitutents is transmitted far more

  溶剂分解率和产品数7防取代2-内-norbornyl p -toluenesulfonates 11已经确定，并与先前报道的6-相比外取代2-外-norbornyl p -toluenesulfonates 1.虽然数量在两个系列中，取代基和反应位点之间的键数相同，在6- exo -2- exo- series 1中，取代基的诱导作用要比在7- anti -2- endo中传递的强得多。系列11 ;也就是说，它们的电感差异很大。结论是，通过空间诱导涉及带有取代基的C原子到C（2）处的初始阳离子中心的分级桥连，并且这涉及到不同的桥连应变。然后可以将未取代的2-外-和2-内-降冰片基衍生物的不同反应性归因于立体电子效应。
• Die Hydrolyse von 7-<i>anti</i>-substituierten<i>p</i>-Toluolsulfonsäure-[2-<i>endo</i>-und 2-<i>exo</i>-norbornyl]estern. Norbornanreihe. 12. Mitteilung
  作者：Peter Flury、Cyril A. Grob

  DOI：10.1002/hlca.19830660710

  日期：1983.11.2

  The Hydrolysis of 7-anti-Substituted 2-endo- and 2-exo-Norbornyl p-Toluenesulfonates

  7-抗取代的2-内-和2-外-去甲降冰片烷基对甲苯磺酸酯的水解
• Copper-Mediated Dehydrogenative C(sp³)–H Borylation of Alkanes
  作者：Ruocheng Sang、Wangyujing Han、Hanwen Zhang、Carla M. Saunders、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.3c02185

  日期：2023.7.19

  Borylations of inert carbon–hydrogen bonds are highly useful for transforming feedstock chemicals into versatile organoboron reagents. Catalysis of these reactions has historically relied on precious-metal complexes, which promote dehydrogenative borylations with diboron reagents under oxidant-free conditions. Recently, photoinduced radical-mediated borylations involving hydrogen atom transfer pathways

  惰性碳氢键的硼化对于将原料化学品转化为多功能有机硼试剂非常有用。这些反应的催化历来依赖于贵金属络合物，其在无氧化剂条件下促进二硼试剂的脱氢硼化反应。最近，涉及氢原子转移途径的光诱导自由基介导的硼基化已成为有吸引力的替代方案，因为它们提供了互补的区域选择性并在无金属条件下进行。然而，这些净氧化过程需要化学计量的氧化剂，因此无法与贵金属催化的对应物的高原子经济性竞争。在此，我们报道了 CuCl 2在无氧化剂条件下催化烷烃与双儿茶酚二硼的自由基介导的脱氢 C(sp 3 )–H 硼化反应。这是铜催化剂意想不到的双重作用的结果，它促进二硼试剂的氧化，生成亲电子的双硼酸化物，在随后的氧化还原中性光催化C-H硼化反应中充当有效的硼化剂。