(13R,14RS)-14,15-epoxylabdane-8,13-diol | 14162-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (13R,14RS)-14,15-epoxylabdane-8,13-diol
• 英文别名: (8R,13R)-14(15)-epoxy-labdane-8,13-diol；sclareol epoxide；epoxy sclareol；epoxysclareol；(1R,2R,4aS,8aS)-1-[(3R)-3-hydroxy-3-(oxiran-2-yl)butyl]-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-2-ol
• CAS: 14162-41-5
• 化学式: C₂₀H₃₆O₃
• 分子量: 324.504
• InChiKey: SSSOHKBYCPCHHD-FNSWVEFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127.5 °C
• 沸点：
  424.7±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (13R,14RS)-14,15-epoxylabdane-8,13-diol 在 过氧乙酸 、 水 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 过碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃-2-醇
  参考文献：
  名称：

  有关的实用合成艾姆罗克斯®从香紫苏醇：酮关键中间体，并在其仔细看新配制的拜尔-维利格氧化

  摘要：

  到最新的路由艾姆罗克斯®（1）从香紫苏醇（起始2）通过氧基酮前进4（方案1）。描述了关键中间体4的新的实用合成；参见下文。它相当于用过氧乙酸和高碘酸将香紫苏醇（2）部分氧化降解（方案2）。乙酮4与商业过氧乙酸的BaeyerVilliger氧化的最终产物决定性地取决于反应条件，因为预期的乙酸盐9与任何亲核试剂特别是过酸反应（方案3））。此外，该乙酸酯9非常易于消除偶联（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490239
• 作为产物：
  描述：

  香紫苏醇 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到(13R,14RS)-14,15-epoxylabdane-8,13-diol
  参考文献：
  名称：

  A Short and Efficient Synthesis of (+)-13-Epimanoyl Oxide from Sclareol

  摘要：

  (+)-13-表没药烯酰氧化物已从天然没药烯醇经四步反应合成，总产率为78%；在这一合成路径中同时涉及了相关labdane-14,15-二醇的制备。

  DOI：

  10.1080/00397919308011142

文献信息

• Organocatalyzed Domino [3+2] Cycloaddition/Payne-Type Rearrangement using Carbon Dioxide and Epoxy Alcohols
  作者：Sergio Sopeña、Mariachiara Cozzolino、Cristina Maquilón、Eduardo C. Escudero-Adán、Marta Martínez Belmonte、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.201803967

  日期：2018.8.27

  cyclic carbonate under thermodynamic control. The latter are conveniently trapped in situ, providing overall a new domino process for synthetically elusive heterocyclic scaffolds. Control experiments provide a rationale for the observed cascade reactions, which demonstrate similarity to the well‐known Payne rearrangement of epoxy alcohols.

  已经开发了一种空前的有机催化方法，用于从三或四取代的肟酮和二氧化碳制得高度取代的环状碳酸酯。该协议涉及在温和，无添加剂和无金属的条件下使用简单廉价的超碱，以初步形成较少取代的碳酸酯产物，该产物在热力学控制下平衡为三或什至四取代的环状碳酸酯。后者被方便地原位捕获，为合成难以捉摸的杂环支架提供了总体上新的多米诺骨牌工艺。对照实验为观察到的级联反应提供了理论依据，该级联反应证明与众所周知的环氧醇的佩恩重排相似。
• A Short and Efficient Synthesis of (+)-13-Epimanoyl Oxide from Sclareol
  作者：Jean Moulines、Anne-Marie Lamidey、Jean-Paul Bats、Vincent Morisson

  DOI：10.1080/00397919308011142

  日期：1993.12

  (+)-13-Epimanoyl oxide has been synthesised in four steps from natural sclareol in an overall yield of 78%; preparation of the related labdane-14,15-diols is involved in this synthetic pathway.

  (+)-13-表没药烯酰氧化物已从天然没药烯醇经四步反应合成，总产率为78%；在这一合成路径中同时涉及了相关labdane-14,15-二醇的制备。
• A PRACTICAL SYNTHESIS OF AMBROX® FROM SCLAREOL USING NO METALLIC OXIDANT
  作者：Jean Moulines、Anne-Marie Lamidey、Valérie Desvergnes-Breuil

  DOI：10.1081/scc-100103265

  日期：2001.1

  The commercial synthesis of Ambrox((R)) is modified so that the key intermediate, the sclareolide, results from an indirect oxidative degradation of sclareol. This method allows to greatly alleviate the waste disposal problem and to raise the overall yield of Ambrox((R)) to 75%.
• Synthesis and antifungal activity of ethers, alcohols, and iodohydrin derivatives of sclareol against phytopathogenic fungi in vitro
  作者：Miaofeng Ma、Jili Feng、Ruoxin Li、Shu-Wei Chen、Hui Xu

  DOI：10.1016/j.bmcl.2015.05.013

  日期：2015.7

  This study synthesized 20 sclareol derivatives. The antifungal activities of these derivatives were evaluated in vitro against five phytopathogenic fungi using the mycelium growth rate method. Among all the tested compounds, compound 16 with one iodine atom and three hydroxyl groups displayed higher fungicidal activities against all the tested phytopathogenic fungi than precursor sclareol. Compound 16 also showed more pronounced antifungal activities against Curvularia lunata (IC50 = 12.09 mu g/mL) and Alternaria brassicae (IC50 = 14.47 mu g/mL) than the positive control, a commercial agricultural fungicide thiabendazole. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Substrate-Controlled Product Divergence: Conversion of CO₂ into Heterocyclic Products
  作者：Jeroen Rintjema、Roel Epping、Giulia Fiorani、Eddy Martín、Eduardo C. Escudero-Adán、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.201511521

  日期：2016.3.14

  Substituted epoxy alcohols and amines allow substrate‐controlled conversion of CO2 into a wide range of heterocyclic structures through different mechanistic manifolds. This new approach results in an unusual scope of CO2‐derived products by initial activation of CO2 through either the amine or alcohol unit, thus providing nucleophiles for intramolecular epoxy ring opening under mild reaction conditions

  取代的环氧醇和胺可通过不同的机械歧管，将底物控制的CO 2转化为多种杂环结构。这种新方法通过胺或醇单元对CO 2的初始活化，导致了源自CO 2衍生产品的异常范围，从而在温和的反应条件下为分子内环氧开环提供了亲核试剂。对照实验通过遵循S N i途径的亲核试剂开环步骤和5-exo-tet环化作用，支持了胺/醇片段在该过程中的关键作用，从而形成了杂环骨架。