(1R,2S,5Z,6R,8R,10R,11S)-10-methoxy-6-methyl-11-propan-2-yl-5-(trimethylsilylmethylidene)-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-7-one | 187986-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5Z,6R,8R,10R,11S)-10-methoxy-6-methyl-11-propan-2-yl-5-(trimethylsilylmethylidene)-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-7-one
• CAS: 187986-19-2
• 化学式: C₁₉H₃₂O₃Si
• 分子量: 336.547
• InChiKey: OBVJJGUZDXEMIA-FXSKKGRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5Z,6R,8R,10R,11S)-10-methoxy-6-methyl-11-propan-2-yl-5-(trimethylsilylmethylidene)-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-7-one 在 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 、 sodium azide 、 18-冠醚-6 、 dimethyl sulfide borane 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 sodium cyanoborohydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲酸 、 二氯甲烷 、 水 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 61.83h， 生成 石斛碱
  参考文献：
  名称：

  (-)-石斛碱通过α-羰基自由基环化的全合成

  摘要：

  基于 α-羰基自由基环化反应实现对映体纯 (-)-石斛碱 (1) 的有效全合成。(S)-carvotanacetone (6) 在五个步骤中被转化为双环乙缩醛-烯酮 4。CuI 介导的 4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔基氯化镁与 4 的共轭加成，然后用 TMSCl 处理，得到三甲基甲硅烷基烯醇醚 10。10 用 NaI 和 m-CPBA 碘化得到碘酮 3。3 的分子内自由基环化，用Bu3SnH 和 AIBN，提供三环酮 2。去除 2 的 TMS 基团并用 m-CPBA 和 BF3 醚合物氧化所得环状缩醛 12 得到过氧化合物 13。化合物 13 用 DBU 处理得到内酯 14。14 的硼氢化用碱性 H2O2 氧化得到二醇 17。

  DOI：

  10.1021/ja9643432
• 作为产物：
  描述：

  (4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl)magnesium chloride 在 copper(l) iodide 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (1R,2S,5Z,6R,8R,10R,11S)-10-methoxy-6-methyl-11-propan-2-yl-5-(trimethylsilylmethylidene)-9-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-7-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-石斛碱通过α-羰基自由基环化的全合成

  摘要：

  基于 α-羰基自由基环化反应实现对映体纯 (-)-石斛碱 (1) 的有效全合成。(S)-carvotanacetone (6) 在五个步骤中被转化为双环乙缩醛-烯酮 4。CuI 介导的 4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔基氯化镁与 4 的共轭加成，然后用 TMSCl 处理，得到三甲基甲硅烷基烯醇醚 10。10 用 NaI 和 m-CPBA 碘化得到碘酮 3。3 的分子内自由基环化，用Bu3SnH 和 AIBN，提供三环酮 2。去除 2 的 TMS 基团并用 m-CPBA 和 BF3 醚合物氧化所得环状缩醛 12 得到过氧化合物 13。化合物 13 用 DBU 处理得到内酯 14。14 的硼氢化用碱性 H2O2 氧化得到二醇 17。

  DOI：

  10.1021/ja9643432