(4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl)magnesium chloride | 113893-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl)magnesium chloride
• 英文别名: ω-trimethylsilylbutynylmagnesium chloride；(4-buty-1-nyl)trimethylsilane magnesium chloride；4-(trimethylsilyl)-3-butynyl-magnesium chloride；4-trimethylsilylbut-3-yn-1-ylmagnesium chloride；magnesien du chloro-4 trimethylsilyl-1 butyne-1；(4-trimethylsilyl-3-butynyl)magnesium chloride
• CAS: 113893-38-2
• 化学式: C₇H₁₃ClMgSi
• 分子量: 185.024
• InChiKey: XDZLPLKYPNOFLL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl)magnesium chloride 在 copper(l) iodide 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium iodide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (2S,5aR,7R,9aS)-7-Methyl-3-trimethylsilanyl-2-trimethylsilanylmethyl-1,2,4,5,5a,6,7,8-octahydro-cyclopenta[c]inden-9-one
  参考文献：
  名称：

  Tandem Radical Cyclizations Initiated with α-Carbonyl Radicals:  First Total Synthesis of (+)-Paniculatine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja992315o
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-5-三甲基甲硅烷基-4-戊炔 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DROUIN J.; LEYENDECKER F.; CONIA J. M., TETRAHEDRON, 1980, 36, NO 9, 1203-1208

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (1α,4β,5α,7R*)-(+/-)-7-chloro-4-isopropyl-1-methylbicyclo<3.1.1>heptan-6-one 在 (4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl)magnesium chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到7(R*)-chloro-1-methyl-4(S*)-isopropylbicyclo<3.1.1>heptan-6(R*)-ol
  参考文献：
  名称：

  Wenkert, Ernest; Bookser, Brett C.; Arrbenius, Thomas S., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 2, p. 644 - 654

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of bicyclic keto silanes by tandem rearrangement of silylacetylenic ketones
  作者：Andrew S. Kende、Paul. Hebeisen、Ronald C. Newbold

  DOI：10.1021/ja00218a060

  日期：1988.5

  A partir de methyl-2 trimethylsilyl-4' butyne-3' yl-3 cyclanones et de methyl-2 trimethylsilyl-5' pentyne-4' yl-3 cyclanones on obtient des methyl trimethylsilylmethyl bicyclenones

  A partir demethyl-2 trimethylsilyl-4' butyne-3' yl-3 cyclanones et demethyl-2 trimethylsilyl-5' pentyne-4'yl-3 cyclanones on obtient desmethyl trimethylsilylmethyl bikenones
• New Cobalt-Catalyzed Cycloisomerization of ε-Acetylenic β-Keto Esters. Application to a Powerful Cyclization Reactions Cascade
  作者：Paul Cruciani、Robert Stammler、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo9600619

  日期：1996.1.1

  type reaction of epsilon-acetylenic beta-keto esters to form highly functionalized methylenecyclopentanes are described. The observed regio-, chemo-, and stereoselectivities support a process of cycloisomerization which controls the relative stereochemistry of two contiguous stereogenic centers. An efficient route to the basic skeleton of the phyllocladane family has been achieved via a one-pot sequence

  描述了研究钴（I）催化ε-乙炔β-酮酸酯形成高度官能化的亚甲基环戊烷的烯型反应的全部细节。观察到的区域，化学和立体选择性支持环异构化的过程，该过程控制两个连续的立体发生中心的相对立体化学。通过一锅法环化序列已经实现了通往叶绿素家族基本骨架的有效途径：烯型，[2 + 2 + 2]，[4 + 2]。这种新的级联反应是从一个容易获得的无环多不饱和前体以完全立体选择性的方式产生六个碳-碳键和四个环。
• Highly stereocontrolled synthesis of [3.3.3] propellane sesquiterpenes. ( ± )-Modhephene and (±)-epimodhephene
  作者：Heinrich Schostarez、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80009-9

  日期：1981.1

  Stereospecific total synthesis of (±)-modhephene (2) and (±)-epimodhephene (3) are reported. Conjugate addition of 1-trimethylsilyl-1-butyn-4-yl cuprate (BF3-etherate catalysis) to bicyclic ketone 6, fluoride ion-promoted deblocking of the terminal acetylene, and ene reaction, gave tricyclic enone 11. Sequential Wittig methylenation, regiocontrolled epoxidation, and Lewis acid catalyzed isomerization

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。
• Thermolyse et photolyse de cetones non saturees—XXVIII
  作者：J. Drouin、F. Leyendecker、J.M. Conia

  DOI：10.1016/0040-4020(80)87019-0

  日期：1980.1

  Two ββ-dialkenyl- and ββ-dialkynyl-cyclopentanones 3 and 5 were synthesised using mixed methyl or t-butyl magnesiocuprates R2MeCu(MgX)2 and R2t-BuCu(MgX)2, where R is the alkenyl or alkynyl residue. Their thermal cyclisation leads to 2,8,9-functionalised [3.3.3)propellanones.

  两个ββ-dialkenyl-和ββ-dialkynyl-环戊酮3和5中使用混合的甲基合成或吨丁基magnesiocuprates - [R 2 MECU（MGX）2和R 2叔BuCu（MGX）2，其中R为链烯基或炔基残基。它们的热环化导致2,8,9-官能化的[3.3.3）丙炔酮。
• Conjugate addition of Grignard reagents to α,β-unsaturated esters: Preparation of alkylsilylketeneacetals.
  作者：Armelle Magot-Cuvru、Luis Blanco、Jacques Drouin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96174-5

  日期：1991.9

  Alkylsilylketeneacetals have been prepared by a one-step copper-catalyzed 1,4-addition of Grignard reagents to acrylic, crotonic, methacrylic and 3,3-dimethylacrylic esters in the presence of ClSiMe3. Their Z/E ratio could be modified using CuI (in the presence of HMPA) or CuII salts (without HMPA).

  在ClSiMe 3存在下，通过格氏试剂的一步铜催化的1,4-加成反应将丙烯酸烷基酯，巴豆酸酯，甲基丙烯酸酯和3,3-二甲基丙烯酸酯制备成烷基甲硅烷基烯酮缩醛。可以使用Cu I（在HMPA存在下）或Cu II盐（不使用HMPA）来修改其Z / E比。